物化习题答案(天津大学第五版)
物化习题答案(天津大学第五版)
第一章 习题解答
1.1? 物质的体膨胀系数αV与等温压缩率κT的定义如下:
试导出理想气体的、与压力、温度的关系
解:对于理想气体: PV nRT , V nRT/P? 求偏导:
?1.2 气柜储存有121.6kPa,27?的氯乙烯(C2H3Cl)气体
300m3,若以每小时90kg的流量输往使用车间,试问储存的气体能用
多少小时,
解:将氯乙烯 Mw 62.5g/mol 看成理想气体: PV nRT , n PV/RT
n 121600?300/8.314?300.13 mol 14618.6mol
m 14618.6?62.5/1000 kg 913.66 kg
t 972.138/90 hr 10.15hr
1.3 0?,101.325kPa的条件常称为气体的标准状况,试求甲烷
在标准状况下的密度,
解:将甲烷 Mw 16g/mol 看成理想气体: PV nRT , PV mRT/ Mw 甲烷在标准状况下的密度为 m/V PMw/RT
101.325?16/8.314?273.15 kg/m3
0.714 kg/m3
1.4 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g。充以4?水之后,
总质量为125.0000g。若改充以25?,13.33kPa的某碳氢化合物气
体,则总质量为25.0163g。试估算该气体的摩尔质量。水的密度按1
g.cm-3计算。
解:球形容器的体积为V (125-25)g/1 g.cm-3 100 cm3
将某碳氢化合物看成理想气体:PV nRT , PV mRT/ Mw
Mw mRT/ PV 25.0163-25.0000 ?8.314?300.15/ 13330?100?10-6
Mw 30.51 g/mol
1.5 两个容器均为V的玻璃球之间用细管连接,泡内密封着标准
状况下的空气。若将其中一个球加热到100?,另一个球则维持0?,
忽略连接细管中的气体体积,试求该容器内空气的压力。
解:因加热前后气体的摩尔数不变:
加热前: n 2 P1V/RT1
加热后: n P1V/RT1? PV/RT2
列方程:2 P1V/RT1 P1V/RT1? PV/RT2?
P 2 T2 P1/ T1? T2 2?373.15?100.325/ 373.15?273.15 kPa
115.47kPa
1.6 0?时氯甲烷(CH3Cl)气体的密度ρ随压力的变化如下。试
作ρ/p,p图,用外推法求氯甲烷的相对分子质量。
p/kPa 101.325 67.550 50.663 33.775 25.331
ρ/ g.cm-3 2.3074 1.5263 1.1401 0.75713 0.56660
解:氯甲烷 Mw 50.5g/mol ,作ρ/p,p图:
截距ρ/p 0.02224
p?0时可以看成是理想气体
ρ/p m/PV Mw/RT
Mw 0.02224?RT 50.5g/mol
1.7 今有20?的乙烷,丁烷混合气体,充入一抽成真空的200cm3容器中,直到压力达到101.325kPa,测得容器中混合气体的质量为0.3897g。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。
解:将乙烷 Mw 30g/mol,y1 ,丁烷 Mw 58g/mol,y2 看成是理想气体:
PV nRT? n PV/RT 8.3147?10-3mol
y1?30+ 1-y1 ?58 ?8.3147?10-3 0.3897
y1 0.401 P1 40.63kPa
y2 0.599 P2 60.69kPa
1.8 试证明理想混合气体中任一组分B的分压力pB与该组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下的压力相等。
解:根据道尔顿定律 分压力
对于理想气体混合物 ,
所以
1.9 如图所示一带隔板的容器中,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。
H2 3dm3
p T N2 1dm3
p T ?保持容器内温度恒定时抽出隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试求两种气体混合后的压力;
?隔板抽去前后,H2及N2的摩尔体积是否相同,
?隔板抽去后,混合气体中H2及N2的分压力之比以及它们的分体积各为若干,
解:?
?混合后,混合气体中H2及N2的分体积为:
?
1.10 氯乙烯、氯化氢及乙烯构成的混合气体中,各组分的摩尔分数分别为0.89,。于恒定压力101.325kPa下,用水吸收其中的氯化氢,所得混合气体中增加了分压力为2.670kPa的水蒸汽。试求洗涤后的混合气体中C2H3Cl及C2H4的分压力。
解:根据道尔顿定律分压力
吸收后
1.11 室温下一高压釜内有常压的空气。为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜内通氮直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排出直至恢复常压,重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。设空气中氧、氮摩尔分数之比为1:4。
解:根据题意未通氮之前: , 操作1次后, ,V,T一定, 故
,操作n次后, ,重复三次,
1.12 CO2气体在40?时的摩尔-1。设CO2为范德华气体,试求
其压力,并比较与实验值5066.3kPa的相对误差。
解:,Vm 0.381×10-3m3.mol-1,T 313.15K
CO2的范德华常数a 364×10-3/-2, b 42.67×10-6 m3.mol-1
代入方程得: P 5187.674KPa
相对误差 5187.674-5066.3 / 5066.3 2.4%
1.13 今有0?,40530kPa的N2气体,分别用理想气体状态方程及范德华方程计算其.mol-1。
解:T 273.15K,p 40530kPa
N2的范德华常数a 140.8×10-3/-2, b 39.13×10-6 m3.mol-1
0.05603 m3.mol-1
,? 利用迭代法计算可得,0.0731 m3.mol-1
*1.14 函数1/ 1-x 在-1 x 1区间内可用下述幂级数
表
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示:
1/ 1-x 1+x+x2+x3+…
先将范德华方程整理成
再用上述幂级数展开式来求证范德华气体的第二、第三维里系数分别为
B T b-a/ RT C T b2
解:因为1/ 1-x 1+x+x2+x3+
所以: 代入方程可得:
对比维里方程,可得:B T b-a/ RT C T b2
1.15 试由波义尔温度TB的定义式,证明范德华气体的TB可表示为TB a/ bR
式中a,b为范德华常数。
解:根据波义尔温度TB的定义式:
Vm-b?Vm
TB a/ bR
1.16 25?时饱和了水蒸气的湿乙炔气体(即该混合气体中水蒸
气分压力为同温度下水的饱和蒸气压)总压力为138.705kPa,于恒
定总压下冷却到10?,使部分水蒸气凝结为水。试求每摩尔干乙炔
气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知25?及10?时水的饱
和蒸气压a。
解:在25?时乙炔气的分压力为:P乙炔气 138.705kPa-3.17kPa 135.535 kPa
水和乙炔气在25?时的摩尔分数分别为:y水 3.17kP/138.705kPa 0.022854
y乙炔气 1-0.022854 0.977146
每摩尔干乙炔气在25?时含水量为:n水 0.022854/0.977146 0.02339mol
水和乙炔气在10?时的摩尔分数分别为: y水 1.23/138.705 0.008868
y乙炔气 1-0.008868 0.9911
每摩尔干乙炔气在10?时含水量为:n水 0.008868/0.9911 0.008947mol
每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量为:
0.02339mol-0.008947 0.01444mol。
1.17 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水。当容器于
300K条件下达平衡时,容器内压力为101.325kPa。若把该容器移至
373.15K的沸水中,试求容器中达到新平衡时应有的压力。设容器中
始终有水存在,且可忽略水的任何体积变化。300K时水的饱和蒸气
压为3.567kPa。
解:300K空气的分压力为:101.325kPa-3.567kPa 97.758kPa
373.15K该气体的分压力为:97.758kPa×373.15K/300K 121.58kPa
373.15K水的饱和蒸气压为101.325kPa,故分压力为101.325kPa
容器中达到新平衡时应有的压力为:101.325kPa+121.58kPa 222.92kPa
1.18 把25?的氧气充入40dm3的氧气钢瓶中,压力达202.7×
102kPa。试用普遍化压缩因子图求钢瓶中氧气的质量。
解:氧气的TC