含铬废水处理方法

含铬废水处理方法 含铬废水的处理 默认分类 2008-09-01 17:32:57 阅读460 评论3 字号:大中小 订阅 含铬废水来源广泛、毒性大，严重危害了自然环境和人类健康。目前，处理含铬废水主要是物理化学法，例如吸附法，离子交换法，化学沉淀法，但这些方法存在二次污染严重，成本高等不足。近年来，人们开始研究采用新方法来处理含铬废水，利用硫酸盐还原菌(SRB)处理含铬废水即是当前研究的热点之一。目前SRB处理含铬废水的工艺研究仅限于纯种微生物法，尽管这种方法在实验室和中试取得了良好的效果，但纯种法存在着操作条件苛刻，菌种流失大等问题，亟待改进。 活性污泥作为一种良好的载体，能为微生物提供一个相对稳定的环境，有利于减少微生物的流失及抵抗外界水质的变化。 1.槽内处理法处理含铬废水 对清洗液的要求1. 用亚硫酸氢钠作还原剂时清洗液中含量宜为 3g/L;2. 对镀铬和镀黑铬，溶液 pH 值宜控制在 2.5-3;3. 采用水合肼(有效含量为 40% )为还原剂时，清洗液中含量宜为 0.5-1.0g/L。用于镀铬时 pH 值为 2.5-3，用于钝化时 pH 值宜为 8-9 2.亚硫酸氢钠法处理含铬废水 1. 废水先进行酸化，pH?3;2. 亚硫酸氢钠的投加量可按其与六价铬离子质量比为 3.5:1-5:1 考虑;3. 亚硫酸氢钠与废水混合均匀后应将 pH 值调至 7-8;4. 亚硫酸氢钠与废水混合反应时间以及碱与废水混合絮凝时间都不宜小于 15-30min;5. 絮凝沉淀池有效容积按 3-4 平均小时废水量考虑;6. 絮凝后的沉淀时间为 1.0-1.5h。 3.离子交换法处理镀铬废水 1. 除铬阴柱设计数据1) 树脂饱和工作交换容量:大孔型弱碱性阴树脂为 60-70gCr6+/L;凝胶型强碱性阴树脂为 40-45gCr6+/L。2) 树脂层高度应为 0.6-1.0m。3) 流速不宜大于 20m/h。4) 树脂饱和工作周期:废水中 Cr6+含量为 200-100mg/L 时，饱和工作周期宜为 36h;废水中Cr6+含量为 100-50mg/L 时，饱和工作周期宜为 36-48h;废水中Cr6+含量小于 50mg/L 时，饱和工作周期由计算确定。2. 除铬阴柱和除酸阴柱的再生和淋洗1) 再生液浓度:采用大孔型弱碱阴离子交换树脂时宜为 2.0-3.5mol/L;采用凝胶型弱碱性阴离子交换树脂时宜为 2.5-3.0mol/L。2) 再生液用量宜为树脂体积 2 倍，先用 0.5-1.0 倍上周期后期的再生洗脱液，再用 1.0-1.5 倍的新配再生液。3) 再生液流速宜为 0.6-1.0m/h。4) 淋洗水量:采用大孔型弱碱阴树脂时宜为树脂体积的 6-9 倍，采用凝胶型弱碱性阴树脂时宜为树脂体积的 4-5 倍。5) 淋洗终点pH应为 8-10。6) 反冲时树脂层膨胀率宜为 50%。3. 酸性阳柱1) 强酸性阳树脂的工作交换容量可采用 60-65g(CaCO3 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示)/L;2) 交换终点出水 pH 值为 3.0-3.5;3) 再生和淋洗要求 再生液浓度为 1.5-2.0mol/L; 再 生液用量为树脂体积的 2 倍; 再生液流速为 1.2-4.0m/h; 淋洗水量为树脂体积的 4-5 倍; 淋洗终点 pH 值为 2-3; 反冲时树脂层膨胀率为 30%-50%。4. 脱钠阳柱的再生和淋洗1) 再生液浓度为 1.0-1.5mol/L;2) 再生液用量为树脂体积的 2 倍;3) 再生液流速为 1.2-4.0m/h;4) 淋洗水量为树脂体积的 10 倍。5. 钝化含铬清洗废水处理1) 进入酸性阳柱前废水的 pH 值宜大于 4;2) 酸性阳柱和除酸阴柱的数值用量均为除铬阴柱树脂用量的 2 倍;3) 酸性阳柱的交换终点按出水 pH 值 3.0-3.5 和除酸阴柱出水电阻率 ?2 104Ω cm来控制;4) 酸性阳柱的再生液浓度为 2-3mol/L。 4.活性炭处理含铬废水的应用 铬是电镀中用量较大的一种金属原料,在废水中六价铬随pH值的不同分别以CrO2-4,HCrO-4, Cr2O2-7等形式存在。研究发现,六价铬有致癌的危害,其毒性比三价铬强100倍。含铬电镀废水的处理方法很多,主要有化学沉淀法、活性炭法、电解法和膜处理法等活性炭法中以粉煤灰活性炭为吸附剂、还原剂对含Cr (?)的电镀废水进行了处理。 pH值对吸附量和去除率有较大影响, pH值为3左右时吸附量达到最大, Cr (?)去除效果最好, pH值过高或过低时,粉煤灰活性炭对Cr (?)的吸附能力较低。 吸附时间对吸附量和去除率有一定的影响,随着时间延长,吸附量和去除率均增大,当时间为1.5,时,吸附基本完全,时间进一步延长,吸 附量和去除率虽然增加但不明显。 被活性炭吸附的Cr (?),经化学还原生成Cr3+,在酸性条件下Cr3+与活性炭脱附,因而可以使活性炭再生,其再生的方法是用5%的H2SO4溶液浸泡活性炭,使Cr3+完全解吸,然后用水冲洗、干燥。再生后的活性炭对Cr (?)的去除效果略有下降。Cr3+溶液用碱中和生成Cr (OH)3, Cr (OH)3可回收利用,防止二次污染[10]。 5.粉煤灰活性炭处理含铬电镀废水 摘要:电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法，工艺成熟，运行效果好。近来也有很多其他的新方法被研究出来。本文综合比较这些方法，说明各自的优缺点。 关键词:含铬废水 处理 还原 通过查资料，电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法，工艺成熟，运行效果好。但是近来又有很多其他的方法被研究出来,综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法，他们自有借鉴之处。 现将所查到的资料综合 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 如下: 一(还原沉淀法 化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，加碱调整pH值，使三价铬形成氢氧 化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低，主要用于间歇处理。 常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2,3，再加入还原剂，在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7,8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7,8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂，使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。 在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC ,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道 内容 财务内部控制制度的内容财务内部控制制度的内容人员招聘与配置的内容项目成本控制的内容消防安全演练内容 附于文后。 二.电解法沉淀过滤 1.工艺流程概况 电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池, 均衡水量水质, 然后由泵提升至电解槽电解, 在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子, 在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子, 同时由于阴极板上析出氢气, 使废水pH 值逐步上升, 最后呈中性。此时Cr3+ 、Fe3+ 都以氢氧化物沉淀析出, 电解后的出水首先经过初沉池,然后连续通过(废水自上而下) 两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料: 木炭、焦炭、炉渣; 二级过滤池内有填料: 无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附, 出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。 2.主要设备 调节池1 座; 初沉池1 座、沉淀过滤池2 座; 循环水池1 座; 电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1 套; 水泵5 台。 3.结果与分析 某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下, 间隔不同的时间多次取样,。 电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用, 过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧, 达到了综合治理电镀含铬废水的目的。 该处理技术虽然运行可靠, 操作简单, 但应注意几个方面: a) 需要定期更换极板; b) 在一定的酸性介质中, 氢氧化铬有被重新溶解的可能; c) 沉淀过滤池内的填料必须定期处理, 焚烧彻底, 否则会引起二次污染。由此可见, 对处理设施加强管理非常重要。 4.结论 1) 该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底, 过滤池内填料定期统一处理, 不会引起二次污染; 处理后清水全部回用, 可节省水资源, 具有明显的经济效益。 2) 该工艺投资较小, 技术成熟, 运行稳定可靠,操作方便, 易于管理, 适应于不同规模的电镀生产企业。 三. 其他国内外含铬废水处理方法的研究进展 1.1 生物法 生物法治理含铬废水,国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术,适用于大、中、小型电镀厂的废水处理,具有重大的实用价值,易于推广。国内外对,,,菌(硫酸盐还原菌)[1]、,,系列复合功能菌[2]、,,复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌(,,;.,,;,,,,,,,;,,,)、生枝动胶菌(,,,,,;,,,,,,,, ,)[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究,从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用,使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合,用石灰作为凝结剂,然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明,与活性的淤泥混合的生物处理方法,能除去,,6+和,,3+,,,3氧化成,,3-。已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理[9]。 生物法处理电镀废水技术,是依靠人工培养的功能菌,它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对,,值的缓冲作用。该法操作简单,设备安全可靠,排放水用于培菌及其它使用;并且污泥量少,污泥中金属回收利用;实现了清洁生产、无污水和废渣排放。投资少,能耗低,运行费用少。 1.2 膜分离法 膜分离法以选择性透过膜为分离介质,当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时,原料侧组分选择性透过膜,以达到分离、除去有害组分的目的。目前,工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段,尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下,以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下,通过溶剂的扩散,从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时,流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子,然后在液膜内扩散,在膜内界面上解络,重金属离子进入膜内相得到富集,流动载体返回膜外相界面,如此过程不断进行,废水得到净化。膜分离法的优点:能量转化率高,装置简单,操作容易,易控制、分离效率高。但投资大,运行费用高,薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质,如金等。 电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用,水和金属离子可达到全部循环利用,整个过程可在高温和更广的,,值条件下运行,且回收液浓度可大大提高,缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水,离子载体为,,,(磷酸三丁酯),,,,,80为膜稳定剂,工艺操作方便,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用,,,,,,,,336(三辛胺),用2%,,,,80作表面活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混 合物作溶剂,分离过程分为:萃取、反萃等步骤[10,11]。近来,微滤也有用于处理含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12,13]。 1.3 黄原酸酯法 70年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂，,,[14,16],使用方便,水处理费用低。，,,不仅能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将,,6+还原为,,3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好,脱除率>99%,残渣稳定,不会引起二次污染。钟长庚[18,19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯,处理含铬废水,铬的脱除率高,很容易达到排放 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低,反应迅速,操作简单,无二次污染。 1.4 光催化法[20,21] 光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(,,,/,,,2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90,,,太阳光照(1182.5,/,2),使六价铬还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。 1.5 槽边循环化学漂洗 这一技术由美国,,,/,,,;,公司和英国的,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,公司开发,故也叫,,,;,法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被还原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽,不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行,它的排泥周期很长[22]。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和车间循环相结合[23]。 1.6 水泥基固化法处理中和废渣[24] 对于暂时无法处理的有毒废物,可以采用固化技术,将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样,可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,造成二次污染。当然,这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。 2 电镀含铬废液及污泥的综合利用 由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节,,;对于阴离子交换树脂,只需将它变为,,2,,,4即可。 2.1 利用铬污泥生产红矾钠[25] 在高温碱性条件介质,,2,,,4中三价铬可被空气氧化为,,2,,2,7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐,,,,,2、,,2,,,2。用水浸取碱熔体时,大部分铁分解为,,(,,)3沉淀而除去。将滤液酸化至,,<4,,,2,,,4即转变为,,2,,2,7,利用,,2,,4与,,2,,2,7溶解度差异,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是,(,,2,,3)?,(,,2,3)=3.0?1.0,温度780?,时间2.5,,铬的转化率在85%以上。 2.2 生产铬黄[26] 利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入,,2,,3饱和液后,调整,,至8.5,9.5。进行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的,,3+用,2,2氧化为,,6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50,60?反应1,,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质,再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄,不仅解决了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算,按年处理电镀废液200,,年平均回收18,红矾钠,可实现年创收4万余元。效益可观。 2.3 生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28] 含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制,,=5.5,6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处理。然后,在滤液中投加还原剂葡萄糖,使,,2,,2,7还原为,,(,,),,4,在100?条件下, 进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4,,(,,)3 3,,2(,,4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5,液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬[29]。因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种,根据电镀处理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。电解法污泥:(1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的污泥:(1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。 3 结束语 以上介绍的含铬废水的处理方法及其资源化利用,有的已经实现了工业化,有的尚处于实验室基础研究阶段。在实际使用过程中并不一定限定于上述的处理方法,也可将上述的几种处理方法一起使用。从环保角度出发,人们将摈弃传统的化学法,而选择微生物法、膜分离法等。微生物法将代表21世纪电镀含铬废水处理方法的发展趋势,可以预计在不久的将来,微生物法会得到更为广泛的应用。