有机磷农药ZX水胺硫磷乳油用荆303乳化剂的合成与应用

有机磷农药ZX水胺硫磷乳油用荆303乳化剂的合成与应用 有机磷农药ZX水胺硫磷乳油用 荆303乳化剂的合成与应用 崔立辜任泽梅 (荆州石油化工厂，434001) 我国是一个农业大国，农业是国民经济的基础。农药则是防治病虫害，确保 农业丰收的重要手段，在农业增产中起着举足轻重的作用。 截止1997年我国的农药产量已达33(2万吨，加工成农药制剂的量为110 万吨，居世界农药产量的第2位。农药产量的逐年增加，是农业发展的需 此，农业大发展，农药工业的发展步伐必须紧紧跟上与之适应。 要。因 随着农药工业的发展，农药品种的多样化，农药制剂年需各种助剂约4万 吨，其中配成农药乳油所需的乳化剂就占33,。因而对农药制剂中最重要的助 剂——农药乳化剂提出了更新更高的要求。当农药工业发展时，农药乳化剂工业 也得到了迅猛发展。 1 ZX水胺硫磷农药简介 农药ZX水胺硫磷是一种高效广谱低残毒的新型有机 磷农药。它具有良好 的触杀和胃毒作用，具有优异的杀虫杀螨杀卵效果，尤其对抗性蚜螨有特效。能广泛防治粮、棉、果、蔬菜及牧草等作物的多种害虫，且具有提高杀虫效力、降低 毒性、延缓抗性等突出优点。 ZX水胺硫磷系水胺硫磷原油与高效有机增效剂按一定比例配制而成。 1(1水胺硫磷原油 分子 式:C。。H-eNO。PS 分289(3 子量:S结构式: OCH， i卜lm2 H(CH3)2纯品为无色晶体，熔点45--46。C，不溶于水，能溶于乙醚、丙酮、苯等有机溶 剂。 125 1(2甲基增效磷原油 分子式: C8Hll03PS 分子量: 218(2 神式CH3()飞L。n，,=, cH。O,纯品为无色透明油状液体。可溶于苯、酮、醚、醇等有机溶剂。 增效磷杀虫力低，但与农药混用时，可降低单剂农药的使用量或浓度，同时 能有效地克服害虫的抗药性，显著增加防治效果。 2 配制农药乳油的必要性 农药原药除熏蒸剂外，一般都不能在农业上直接施 用，必须经过加工制成不 同的农药制剂才能施用。农药乳油就是农药剂型中的一种。乳油是由农药原油、乳化剂、溶剂、助溶剂配制成的透明油状体(其中乳化剂没有生物活性，但可以改 善农药制剂的物理性状)。农药乳油施用时加水稀释即成为透明、半透明或不透 明的均相乳剂，稳定度要求在99(5,以上。乳剂中油珠微滴直径在0(1微米以 下为透明乳液，直径为0(1,2微米呈半透明状乳液，直径为2,10微米呈白色 乳液。当乳剂被喷雾器喷出时，每个雾点都含有若干个小油珠，落在植物或害虫 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面上，水分蒸发乳剂被破坏，剩下的油珠随即扩散并展开，形成一层油膜发挥 药效，从而增加防治效果。 当前，某些农药在施用时为了尽快发挥药效，在乳油中加入少量渗透剂，使农药更快渗入虫害体内，防治效果更好。这是农药乳油应用中新的突破。 由于各HLB值不同，故而不同的农药要选用HLB值 种农药配制乳油时的相近的适用乳化荆。农药ZX水胺硫磷乳油是农药制剂的典型品种，为提供适用 的乳化剂，我们在实验室合成近50余种单体，经300余次配方筛选及应用鉴定， 确定荆303乳化剂配制ZX水胺硫磷的适用性最好。荆303乳化剂各项指标 达到行业或国家标准，已投人工业生产并投放市场。都 3荆303乳化剂的制备? 荆303乳化剂是由阴、非离子表面活性剂、溶剂等组分混配而得。制备肘有 化学反应，也有物理过程，对原料、设备、 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 条件均有较严格的要求。 3(1原料 为了保证乳化剂的应用质量，严格规定不合格原料不允许使用。主要原料列 126 于表l。 最1荆303制备用主要原料 ———————————————————————————————————————————————————————————一名 称分子式或结构式 试验方法 环氧乙烷 v面二=一 c?芦2 ( 环氧丙烷 cH扣,H^-,CH2HG2—1289—80 苯乙烯 CaH8 GB,T12688 1—苯酚 C6H。O GB399—89 90 酥油CH，(CH。)5cH2CH3 2)5 2 2cH—cHCH2CH—。卜cH(CHLOCH，’企母 , :’ 。 ，)，一亡一 ————————————————————?—————————————一- 除上述主要原料外，还有溶剂二甲苯、助溶剂丙二醇及新型固体催化剂。 3(2主要设备 1'997年我厂投人大笔资金对乙氧基化、丙氧基化反应器进行重大改造和更 新，购进2台并仿制l台“普利斯”反应器，使产品质量又迈上新台ffl"。“普利斯，， 反应I所示。 器工艺流程枷图环氧乙烷 催化剂 1一催化剂罐 2一收集罐 3一气液接触反应器 4一冷却器 5一辅助冷却器 6,循环泵 7一辅助循环泵图1 “普利斯”反应器工艺流程图 “普利斯”反应器进行乙氧基化、丙氧基化的主要优点 127 (1)反应器带有氧化烯烃双分散系统，底部分布器的设计为喷射方式下，可 使环氧乙烷、环氧丙烷均匀分布在反应液中，使氧化烯烃吸收几乎接近理论效 率，产品色泽好。 (2)反应器内没有机械转动部件，消除了原釜式反应器因机械部分的转动而 产生静电，以及在填料处的环氧化合物泄漏，从而加强装置的安全性。 (3)反应器为防爆设计，在环氧乙烷、环氧丙烷蒸汽不慎突爆、突烧时，反应 器自身可承受其爆炸冲击，而不影响周围环境，对化工厂来说是非常重要的。 (4)由于反应速度很高，每批生产周期缩短，可节约能耗，人工、降低生产成 本。 除采用氧化烯烃通用设备“普利斯”新型反应器外，我厂对乳化剂脱溶的薄 膜蒸发器，也进行了重大改进，使之生产配套。 3(3荆303乳化荆的合成与复配 荆303乳化剂由A+B4-C+D+E+F等6组分复配而得。 3(3(1各组分的合成 (1)A组分 化学名称:三(苯乙烯)苯酚聚 氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚H 结构式:1刮—:—:::::::{t>旬ccH—。cHz。，。cfHcAz。，。ccHzcH。。，。?H亡H。 亡H: 流程示意:见图2。 (2)B组分 化学名称:蓖麻油聚氧乙烯醚 O lI 结构式:[CH。(CH。)。CHCH:cH—cH(cH。)，一C’一O—CH。1’ O(CH2CH20)。?H n=21,25 流程示意:见图3。 (3)C组分 化学名称: 化学结构:C，,。低碳脂肪醇聚氧乙烯醚H，;,。。O(CH。CH:O)。?H 流程示意:见 4。 图(4)D组分 化学名称:十二烷 基苯磺酸钙 128 甲圈 130d:5。C 140+5? 150:E 5? 140士5"C 图2 AN 分合成工艺流程 真空 140--160。C 60'C 图3 组分合成工艺流程 B 真空，<100"C 130:1:5? 160"C 图4 组分合成工艺流程 C 结构式:R—《》_SO。—ca—。os—杉’江R ’ 该组分为总厂下属分厂——江汉精细化工厂产品。(5)E、F组分 E为溶剂二甲苯，F为助 溶剂丙二醇。 3(3?2复配成品——荆303乳化剂 将合成的A，B，D三组分按一定比例，计量投入混配釜搅匀，用泵送人薄 蒸发器脱溶。检验乳化力，水分合格后，再按一定比例加入C，E，F三组分搅膜 检验合格，即得成品荆303乳化剂，送入成品罐装桶。示意流程见图5。 匀。 匦回 图5荆303乳化剂复配工艺过程 129 3(3(3荆303乳化剂的质量指标 产品质量是企业的生命，牢固树立质量第一的 思想，认清优质产品是对社会 负责的物质文明成果，又是反映企业管理面貌的精神文明成果。坚持按全面质量 管理运作，即:原料人厂检验合格才能领用投入生产;中间体、半成品不合格不流 人下道工序;成品检验合格后再向质监部门报检，产品检验合格方允许出厂，从 而保证产品出厂合格率100,。 荆303乳化剂的质量指标见表2。 表2荆303乳化 剂的质量指标 ( 项 目 指 标 组成 非离子、阴离子、高分子表面活性剂，适当溶剂，助溶剂 质量指标 外观 室温(25。1C)为棕黄色粘稠体 0(3 水分, (0,7(0 5 pH值乳化性能 乳油外观 室温下目测均相透明液体 稀释倍数 500倍 乳油稳定性 合格(上无浮油，下无沉淀)用途 适配ZX水胺硫磷乳油 4 ZX水胺硫磷乳油制备及应用检验 ZX水胺硫磷乳油，一般用水稀释800, 3000倍液喷雾，防治红(黄)蜘蛛、各 类蚜虫、介壳虫、棉铃虫、蓟马、稻卷叶螟、青菜虫等，是一种高效广谱低残毒的新 型有机磷农药。 4(1 乳油配方 40,ZX水胺硫磷乳油配方如下(重量,): 水胺硫磷原油 40(折100,) 甲基增效磷原油10, 荆303乳化剂 12 二甲苯 50,48 4(2示意流程(见图6) 开车前要检查水、电、汽、风是否正常，农药原油及乳化 剂是否熔化，制备釜 的真空是否串通，一切正常后，精确计量投料生产。 130 图5 ZX水胺硫磷乳油生产工艺 4(3乳油指标及检验 乳油质量指标及检验方法列于表3。 3 表乳油质量指标 4(4 ZX水胺硫磷乳油的应用检测 荆州石油化工总厂农药乳化剂的测定方法 lOOml具塞量筒中盛有 是，在lOOml、30士1?各种硬度的水。将配好的乳油0(Iml用注射器从水液面l, 处滴下，观察在水中乳油的分散情况。1分钟内颠倒量筒30次，观察形成的2cm 液状态。并观察规定温度下静置1小时乳状液稳定性。 乳状 、现将荆303乳化剂投产3年来配制ZX水胺硫磷乳油的检验 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 任意抽出 一份列于表4，各种性能的判断标准见表5。 根据国际标准和我国现行标准，乳油’ 荆稳定性为主要考核指标。303乳化剂投产4年多了，由于适配性能优良，产品已销往国内十个省 区，被用户誉为优质农药乳化剂。 13l 表4荆303乳化剂配制的ZX水胺硫磷的性能 条件:稀释倍数500，农药含量87(9,(溶剂为=甲苯。 表5 ZX水胺硫磷性能的判断标准 项 目 优 良 可 差 快速自动分散，呈 自动扩散好，基本 部分分散，呈租细 不分散，粗油粒 分散性 蘑菇云状扩散，无 ’ 上无可见油粒不等油粒下沉下沉 可见油粒 不能形成乳状 浓乳状液，有强烈 蓝色透明(半透明 乳白带蓝光状不 初乳态 液，油水很快分 液 蓝光挂壁明显 挂壁离 静置1小时，上无 静置1小时，上无 静置l小时，上无有浮油、沉淀或 稳定性 浮油(乳析物)，下 浮油(乳析物)，下 浮油(乳析物)，下 分层无沉淀，不分层 无沉淀，不分层 无沉淀，不分层 5结论 (1)荆303乳化剂配制农药乳油没有生物活性，但可改善ZX水胺硫磷 乳油 的物理性状，不仅不降低药破，且具有应用中的增效作用。 (2)荆303乳化剂是阴、非离子表面活性剂的复配产品，各组分的性能有差 异，复配应用时产生协同效应，优良的乳化能力充分体现。 (3)荆303乳化剂中的A，B两组分是非离子表面活性剂，分别为不同的起 始剂与环氧乙烷、环氧丙烷嵌段聚合物，其结构两端亲水性强;D组分是阴离子 表面活性剂，其亲油性强，复配后HLB值最适合农药ZX水胺硫磷乳油。 @)C组分为渗透剂，在乳化剂中用量少，在乳油中起乳化渗透作用，施药 使农药快速进入虫害体内，使药效能快速发挥。 后(5)E组分为乳化剂的溶剂，F为助溶剂，它可改善低温下乳化剂的流动性。 荆303乳化剂调配ZX水胺硫磷乳油时，由于农药原油、溶剂有挥发，以 (6) 及乳化剂易吸水，因此要求计量准确，调配速度要快，装瓶后要密封。 132