拉乌尔与亨利定律
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拉乌尔定律
由组分A, B, C, …组成的气、液两相平衡系统.
∑=⋅⋅⋅+++= B BCBA ppppp
p g
pA pB pC …yA yB yC …
xA xB xC …
T一定
• 液态混合物和溶液
的气, 液平衡
l
气相总压力
若溶质B, C, …均不挥发, 则 p = pA
拉乌尔定律: 稀溶液中溶剂A的蒸气分压
等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压
p*A与溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积.
AAA xpp
∗=
适用条件: 稀溶液(严格地说是理想...
1
拉乌尔定律
由组分A, B, C, …组成的气、液两相平衡系统.
∑=⋅⋅⋅+++= B BCBA ppppp
p g
pA pB pC …yA yB yC …
xA xB xC …
T一定
• 液态混合物和溶液
的气, 液平衡
l
气相总压力
若溶质B, C, …均不挥发, 则 p = pA
拉乌尔定律: 稀溶液中溶剂A的蒸气分压
等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压
p*A与溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积.
AAA xpp
∗=
适用条件: 稀溶液(严格地说是理想稀溶
液)中的溶剂.
2
pB = kx, BxBpB = kx, BxB
亨利定律
亨利定律:一定温度下, 稀溶液中任一挥发性溶质B在平衡气相
中的分压力pB与它在平衡液相中的摩尔分数xB成正比.
kx, B ⎯亨利常数, 与温度及溶剂、溶质的特性有关.
• 热玻棒插入
碳酸饮料中,
亨利常数随
之增大, CO2
气体从液体
中释放出来.
• 开启易拉罐后,
压力减小, CO2
气体的溶解度随
之减小, 从液体
中释放出来.
BB,BBB,B ; bkpckp bc ==其它形式:
.,,: B,B,B, 的的大小和单位都是不同注意 bcx kkk
3
溶剂分子 溶质分子
• 微观图像
拉乌尔定律和亨利定律的微观解释
而在非稀溶液中, 每一溶剂分子进入气相的难易程度取决于
A-A和A-B两种分子间力, 每一溶质分子进入气相的难易程度取
决于B-A 和B-B 两种分子间力, 而两种作用力的相对贡献大小
是随浓度而变的.
稀溶液中, 溶质分子数目很少.
溶剂: 每个溶剂分子进入气相的概
率(或难易程度)由A-A分子间力决定;
但由于溶质占据了部分溶剂分子位置,
导致溶剂的蒸气压按比例 ( xA )下降.
挥发性溶质: 每个溶质分子B 进入
气相的概率(或难易程度)由B-A分子间
力决定, 那么进入气相的全部B 分子数
目( 分压)就仅取决于液相中B分子的数
目(浓度).
4
拉乌尔定律和亨利定律的对比
p
0 1
A xB B
稀
溶
液
区
稀
溶
液
区 pA=f(xB)
pB=f(xB)
pB*
kx, A
pA=kx,AxA
pA*
pA= pA* xA
pB= pB* xB
kx, B
pB=kx, BxB
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