以酚藏花红为指示剂催化荧光法测定痕量亚硝酸根的研究

以酚藏花红为指示剂催化荧光法测定痕量亚硝酸根的研究 以酚藏花红为指示剂催化荧光法 测定痕量亚硝酸根的研究 3 陈兰化王慧 () 淮北煤炭师范学院化学系, 淮北 235000 摘 要 基于稀磷酸介质中, 亚硝酸根对溴酸钾氧化酚藏花红反应的催化作用, 建立了催化荧光法测定痕量亚硝酸根的新方法。 反应在 55?水 浴中进行 8, 线性范围为 0127, 713其回归方程为 = 0140+ƒ, m in ΛgL ? F 10193, = 019994。 用于水样中痕量亚硝酸根的测定, 结果良好。cr 关键词 催化荧光法; 亚硝酸根; 酚藏花红 亚硝酸根广泛地存在环境中和用作防腐110ƒ 的 贮 备 液, 使 用 时 再 逐 级 稀 释 成gL ; 剂, 亚硝酸根是环境中重要的污染物之一。催化 0110的工作液; 磷酸溶液: 0125 ƒƒm gL m o lL 溴酸钾溶液: 0110ƒ酚藏花红溶液: 210× ; 动力学法由于灵敏度高, 近年来用来测定亚硝 m o lL - 41 , 5 10ƒ乙酸钠溶液: 110ƒ所用试剂 ; ; m o lL m o lL 酸根的报道不少, 用荧光法 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 时, 可获得6 , 9 更 高的灵敏度。 作者发现, 在稀磷酸介质 均为分析纯以上, 用水为二次去离子水。 中, 溴酸钾氧化酚藏花红, 亚硝酸根对反应有很 2 实验方法强的催化作用, 据此建立了催化荧光法测定痕 ) ( 于 25具有 10刻度比色管中, 加 mL mL 量亚硝酸根的新方法。 指示反应 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 现为红色减 入酚藏花红溶液 210, 溴酸钾溶液 0175, mL mL 褪并伴随荧光减弱, 可表示为: 一定量亚硝酸根 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液, 磷酸溶液 110, mL 用水稀释至刻度, 摇匀, 置于 55?恒温水浴中 + - , 2 H N O 加热反应 8, 取出后, 立即加入乙酸钠溶液m in ( ) 无酚藏花红 红色+ KB rO 3? 110, 摇匀并流水冷却至室温。在荧光光度计mL ()荧光产物 玫瑰红色 在选定实验条件下, 该催化反应为假零级 和含亚硝酸根上, 测定试剂空白的荧光强度 F 0反应。 亚硝酸根量在 0127, 713ƒ范围内, ΛgL 溶液的荧光强度 , 计算 = - 。F ? F F 0 F 与荧光猝灭值 有很好的线性关系, 是目前 ? F 3 结果与讨论测定亚硝酸根最灵敏的方法之一。 该法具有灵 311 荧光光谱敏、简便等特点, 用于水样中痕量亚硝酸根的测 酚藏花红是一种碱性染料, 溶于水显红色 定, 结果满意。 并带黄红色荧光, 其最大激发和发射波长分别 1 仪器与试剂 为 527和 588。 从图 1 荧光光谱可看出,nm nm ( ) 850 型荧光分光光度计 日本日立公司; 溴酸钾氧化酚藏花红的反应速度很慢, 当有痕 () 930 型荧光光度计 上海第三分析仪器厂; 501 量亚硝酸根存在时, 反应速度明显加快, 表明亚 零级反应。本实验选择反应时间为 8。根据 m in 时 间 曲 线 的 参 数, 计 算 其 回 归 方 程 为 =? F 6152 - 1213, 相关 系 数 = 019986, 由 此 计 算 t r 反应速度常数为 0111。 ƒs为了更有效地终止 反应, 采用加入一定量 的乙酸钠溶液, 使体系酸度降低, 终止效果良 好, 溶液荧光强度可稳定 1。h 316 标准曲线 改变亚硝酸根的用量, 按实验方法进行并 绘制标准曲线。在 11溶液中, 亚硝酸根量在mL 图 1 荧光光谱3, 80范围内与 呈良好的线性关系, 其 n g ? F 1, 1′—— 酚藏花红+ 磷酸; 2, 2′—— 酚藏花红+ 溴酸钾( ) 回 归方程 = 0. 40 + 10193ƒ相关系 , ? F c ΛgL 数 = 019994。r + 磷酸; 3, 3′—— 亚硝酸根+ 酚藏花红+ 溴酸钾+ 磷 酸; 317 共存离子的影响- 2 N O : 415ΛgƒL , 其它试剂用量同实验方法。 - 的测定, 相对误差控制对于 0105Λg N O 2 5 在 ?10% 之间, 共存离子的允许量为: 1 × 10312 酸度的影响 + + + 2- - 4 、、、、, 1 × 10 倍 倍量的 K N a N H 4 SO 4 N O 3 实验表明, 催化反应只在酸性介质中进行,2+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2- 量的 、、、、、, 5000 N i A l P b Zn C d CO 3 在试验的盐酸、硫酸、磷酸介质中, 磷酸介质效2+ 2+ - 2+ 、倍 量 的 、、倍 量 的 , 1000 Co B a C l M g 磷 酸 溶 液 加 入 量 为果 最 好。 当 0125ƒ m o lL2+ - 2+ 2+ ) ( 、K , , 500 倍 量 的 、、 M n M o F C a C u 110时, 值最大, 本实验选用此酸度。mL ? F 3+ + 3+ ) ) ( ( 、K , 200 倍量的 、、K , C r Sn A g F e C r 313 溴酸钾和酚藏花红用量的影响2+ ) ( 100 倍量的 倍量的 V , 10 倍量的 , 50 H g V 实验结果表明, 当溴酸钾用量为 0175, mL - - 、。 结果表明, 体系可允许大量的常见离 B r I 酚藏花红用量为 115, 215时, 催化效果最 mL 子存在, 方法具有较高的选择性。利用本法可不好, 本实验分别选用 0175和 210。mL mL 经分离, 直接用于多种样品分析。 314 反应温度的影响 4 样品分析当温度低于 35?时, 反应几乎不进行。 温 ( 取适量近期采集的水样 若出现浑浊可过 度在 40, 55?之间, 反应速度迅速加快, 并与 ) 滤除去, 按实验方法进行测定, 同时以文献7 温度呈线性关系。温度再高, 由于非催化反应速 法作对照实验, 并对所分析水样进行标准加入度加快, 导致 值减小, 本实验 反 应 温 度 选? F 回收试验, 结果见表 1。() 55?。 根据温度曲线 40, 55?的参数和 A r2 reh en iu s 公式, 以 - ln ? F 对 1T 作图得一直 ƒ()表 1 样品中亚硝酸根分析结果 ƒ m gL 156 × 9线, 该 直 线 的 回 归 方 程 为 -=ln ? F 本法R SD 加入量回收率 文献7 ]3 水样101- 32183, 相关系 数 = 019942, 由 此 ƒx T r () ( ) ( ) ( ) = 5= 3法, n % Λgn % 计算出本催化反应的表观活化能为 79ƒ。kJ m o l 01046 12 102 1052 40091 自来水 315 反应时间的影响湖水 01067 316 0102 01071 102 96 雨水 01038 417 0102 01034 实验表明, 反应时间在 2, 8m in 之间, ? F 与 呈良好的线性关系, 该催化体系可视为假 t — 61 — () 5 参考文献17 3: 60, 62 1 () 张改兰, 张振辉 1 分析试验室, 1990, 9 6: 24A n ew ca ta ly t ic f luo r im e t r ic m e tho d fo r 郑 肇 生, 吴 和 舟, 赵 文 忠 1 高 等 学 校 化 学 学 报, 2 .de te rm in in g t race n it r ite h a s b een deve lop ed () 1991, 12 11: 1457 T h e m e tho d is b a sed o n th e ca ta ly t ic o x ida t io n , , . P e rez R u iz T M a r t inez L o zano C T om a s VA na l 3 o f p h eno saf ran in e b y po ta ssium b rom a te in d i2 () , 1992, 265 1: 103C h em A c ta . lu te p ho sp ho r ic ac id m ed iumT h e ca ta ly t ic re2 郑 肇 生, 吴 和 舟, 庄 艳 娇, 张 丙 强 1 分 析 试 验 室,4 ac t io n tak e s p lace a t 55? fo r 8 m in in a w a te r () 1995, 14 4: 23 孙 爱 玲, 刘 道 杰, 柳 仁 民 1 分 析 试 验 室, 1996, 15 22. b a th an d is a p seu do ze ro o rde r reac t io nT h e 5 () 2: 56 79ƒapp a ren t ac t iva t io n en e rgy is kJ m o l an d 张贵珠, 张海清, 何锡文, 杨万龙, 史慧明 1 分析化0. 11ƒ.th e app a ren t reac t io n ra te co n stan t is s 6 () 学, 1994, 22 10: 1006 T h e reg re ssio n equ a t io n o f ca lib ra t io n g rap h is 郑肇生, 吴和舟, 彭敏利, 林东辉 1 分析化学, 1992, 7 ( ) = 0. 40+ 10. 93= 0. 9994, ? F c ran d th e m ea2 () 20 1: 91 () 高甲友, 赵金龙 1 分析化学, 1991, 19 11: 1329 , 7. 32. 7ƒ. su r in g ran ge is ΛgL fo r n it r iteT h is 8 m e tho d h a s h igh sen sit iv ity an d h igh se lec t iv i2 9 英 1 环境化学, 1996, 符连社, 任慧娟, 谢新亮, 任ty an d h a s b een em p lo yed to de te rm in e t race () 15 4: 371 sam p le s w ith sa t isfac to ry re2 n it r ite in w a te r .su lt s Ca ta ly t ic F luor im en tr ic D e term ina t ion of C a ta ly t ic f luo r im e t ry; n it r ite; Keyword s Tra ce N itr ite Ba sed on Phen o sa f ran in e a s In 2 p h eno saf ran in e 3 (d ica tor C h en L a n h u a an d W a n g H u i D ep a r t2 , m en t o f C h em ist ryH u a ib e i Co a l N o rm a l Co l2 收稿日期: 1997 年 8 月 6 日) , 235000, , 1998,legeH u a ib e i F en x i Sh iyan sh i 陈兰化: 男, 49 岁, 副教授