醛和酮(1)nullnull第十章 醛 和 酮（1） 主要内容：
醛酮的制备方法
醛酮的化学性质（I）
醛酮羰基的碱性及亲核性
醛酮与亲核试剂的亲核加成反应null醛（aldehyde）酮（Ketone） 醛和酮醛酮的类型和命名羰基
carbonyl 醛、酮的分类脂肪族醛、酮芳香族醛、酮a, b－不饱和醛、酮 null 醛酮的命名脂肪族一元醛酮，选择含羰基最长碳链作为主链芳香族醛酮-芳环当作取代基null 醛酮的命名巴豆醛 甲基乙基甲酮反-2-丁烯醛丁 酮1-环己基-2-丁酮3-氧代（正）...
nullnull第十章 醛 和 酮（1） 主要内容：
醛酮的制备方法
醛酮的化学性质（I）
醛酮羰基的碱性及亲核性
醛酮与亲核试剂的亲核加成反应null醛（aldehyde）酮（Ketone） 醛和酮醛酮的类型和命名羰基
carbonyl 醛、酮的分类脂肪族醛、酮芳香族醛、酮a, b－不饱和醛、酮 null 醛酮的命名脂肪族一元醛酮，选择含羰基最长碳链作为主链芳香族醛酮-芳环当作取代基null 醛酮的命名巴豆醛 甲基乙基甲酮反-2-丁烯醛丁 酮1-环己基-2-丁酮3-氧代（正）戊醛5, 5-二甲基-1, 3-环己二酮(E)-but-2-enalbutanone1-cyclohexylbutan-2-one5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione3-oxopentanalnull苯甲醛苯乙酮2－羟基苯甲醛呋喃甲醛水杨醛乙酰苯1, 3－二苯基丙烯酮查尔酮（chalcone）benzaldehyde2-hydroxybenzaldehydefuran-2-carbaldehydeacetophenone(E)-chalconenull二、 醛、酮的性质 性质分析羰基氧有弱碱性
可与酸结合羰基碳有亲电性
可与亲核试剂结合a碳有吸电子基
a氢有弱酸性碳与氧相连
氢易被氧化烯醇负离子 a氢与碱的反应 null羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用）碳上正电荷少亲电性较弱碳上正电荷增加
亲电性加强例：R'OH 为弱亲核试剂缩醛null醛酮羰基上的亲核加成反应 一些常见的与羰基加成的亲核试剂负离子型相应试剂亲核试剂分子型亲核能力较强强不强null 醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式 不可逆型（强亲核试剂的加成） 可逆型（一般亲核试剂的加成）亲核加成亲核加成不可逆可逆null 分析：分子型亲核试剂的特点及与醛酮的加成特点分析有活泼 H
亲核性不强亲核能力不强羰基亲电性较弱可逆醛酮羰基上的亲核加成反应水、醇、胺结论：
分子型亲核试剂难直接与羰基加成预测：直接与羰基加成较易离去三、 醛酮的性质-化学反应null羰基亲电性增强易加成预测： H+存在下与羰基加成不稳定，可进一步转变偕二醇半缩醛（酮）a-羟基胺结论：酸性条件有助分子型亲
核试剂向羰基的加成null2.1 醛酮与 H2O 加成偕二醇 例不能分离
含量与羰基亲电性和取代
基位阻有关给电子基
位阻2 、 醛酮与 含氧亲核试剂的加成null 一些稳定的偕二醇（水合羰基化合物）举例水合三氯乙醛 水合醛的脱水吸电子基吸电子基null酸和碱催化的水合反应碱催化酸催化null缩醛（酮）半缩醛（酮）2.2 醛酮与醇的加成 —— 缩醛（酮）的形成不断除去例1：生成缩醛（酮）环状缩醛（酮）较易生成一般不稳定碱性和中性中稳定null 例2：环状半缩醛（酮） 环状半缩醛酮吡喃葡萄糖> 99%银镜反应环状半缩醛（酮）较稳定，易生成
环状半缩醛仍有醛的特性null 缩醛（酮）的形成机理半缩醛（酮）缩醛（酮）提示：
逆向为缩醛（酮）的水解机理亲电性增强null 缩醛（酮）在合成上的应用(i) 用于保护羰基例 1：分析：分子内羰基将参与反应，应先保护。null合成：醚键，碱性条件下稳定缩酮水解，除去保护null(ii) 用于保护邻二醇例：合成多元醇单酯保护邻二醇直接酯化难控制
酯化位置
酯化数量去保护？null 缩硫酮的制备及应用应用：保护羰基（缩硫酮较易制备，但较难除去，应用受到限制）。
还原成亚甲基缩硫酮2.2 醛酮与硫醇的加成 —— 缩硫醛（酮）的形成null2.3 与NaHSO3 加成醛（芳香醛、脂肪醛）
脂肪族甲基酮和低级环酮（环内碳原子在8个以下）应用：醛或甲基酮的
分析、纯化反应可逆NaHSO3的亲核性白色结晶物（酸处理）null除去方法：共沸或用
干燥剂3.1 醛酮与胺类化合物的缩合(i) 与伯胺的缩合例：醛较活泼,易反应亚胺（imine）
（Schiff 碱）3 、 醛酮与 含氮亲核试剂的加成null 与伯胺缩合成亚胺的机理酸催化，使羰基亲电性增强null(ii) 与氨衍生物的缩合羟胺氨基脲肟 (oxime)缩氨脲（用于分析）腙类 (hydrazone)2, 4－二硝基苯腙（黄色固体）(用于分析)2, 4－二硝基苯肼取代肼(hydrazine)null(iii) 与仲胺的缩合例：醛较活泼,可用碱催化a 位有氢烯胺 (enamine)用共沸或用
干燥剂除去null 与仲胺缩合成烯胺的机理（酸催化）null 亚胺、肟、腙和烯胺类化合物在合成上的应用 通过还原制备胺类化合物 2o 胺1o 胺还原时被取代null烯 胺类似羰基2o or 3o 胺3o 胺 通过加成制备胺类化合物 通过烯胺还原制备胺类化合物 null提示：合成上用于制备比卤代烷多 1 个碳原子的醇类化合物。羰基碳有亲电性亲核加成醇1o醇2o醇3o醇4 、 醛酮与 含碳亲核试剂的加成4.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成null1) 与醛的反应-------合成伯醇和仲醇伯醇与甲醛反应得到伯醇仲醇null2) 与酮的反应--------合成叔醇叔醇null4.2 醛酮与与NaCN 的加成机理：a-羟基腈null 合成上进一步应用 Strecker反应a-氨基腈a-羟基酸a, b-不饱和酸a-氨基酸null4.3 醛酮与炔化物的加成进一步应用a－炔基醇cis－烯基醇trans－烯基醇a－羟基酮a, b－不饱和酮null醛酮与LiAlH4 或 NaBH4 还原反应1o醇2o醇机理理论用量: LiAlH4（NaBH4） : 醛酮 = 1 : 4
实际用量: 过量5 、 醛酮与 含氢亲核试剂的加成null醛酮与负离子型亲核试剂的加成醛酮的性质
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