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首页 有机化学----第十四章羧酸衍生物

有机化学----第十四章羧酸衍生物.ppt

有机化学----第十四章羧酸衍生物

麦家小兜zZ
2012-10-17 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《有机化学----第十四章羧酸衍生物ppt》,可适用于工程科技领域

第十四章羧酸衍生物第十四章羧酸衍生物亲核加成消除反应还原反应酰胺和酯的特殊反应烯酮的反应命名与结构命名与结构结构结构RCOG中G与C=O形成大键给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应综合作用的结果使羧酸衍生物的亲核加成消除反应活性比羧酸高。活性:RCHO>RCOR’>RCOX>(RCO)O>RCOOR’>RCONH(>RCONHR’>RCONR’)>RCN>RCOOH物理性质物理性质.沸点.溶解度.气味RCOX和RCOOR’无分子间缔合沸点相对较低由于(RCO)O分子量大而RCONH易形成分子间氢键所以沸点较高。RCOX和(RCO)O不溶于水碳数少的酰卤和酸酐遇水分解RCOOR’微溶于水RCONH不溶于水但HCON(CH)(简称DMF)和CHCON(CH)与水互溶。RCOX和(RCO)O有刺激性气味RCOOR’有清香味RCONH有腥味。化学性质I亲核加成消除反应化学性质I亲核加成消除反应亲核试剂的亲核性和离去基团的离去性共同影响反应的进行。含碳亲核试剂含氧亲核试剂含氮亲核试剂与各种金属有机化合物的反应水解、醇解氨解.与含碳亲核试剂的反应与有机金属化合物的反应.与含碳亲核试剂的反应与有机金属化合物的反应注意能够生成酮的反应ARLi和RMgX低温与RCOX、(RCO)O反应生成酮与RCOOR’反应生成醇与RCOOR’反应生成醇对称的仲醇对称的叔醇如果酯的空间阻碍大也可以停留在生成酮一步:与RCONH、RCN可生成酮与RCONH、RCN可生成酮BRCuLi只与醛、酰卤生成酮BRCuLi只与醛、酰卤生成酮CRCd只与酰氯生成酮总结:.与含氧亲核试剂的反应水解、醇解.与含氧亲核试剂的反应水解、醇解A水解生成羧酸RCOX、(RCO)ORCOOR’酸催化酯的水解机理可逆:酸催化酯的水解机理可逆:碱催化酯的水解机理不可逆:碱催化酯水解可以达到称为皂化反应。例如:有人设计了如下的以羟基特戊酸新戊二醇单酯为原料合成氯,二甲基丙酸的工艺什么原因导致产率很低?有人设计了如下的以羟基特戊酸新戊二醇单酯为原料合成氯,二甲基丙酸的工艺什么原因导致产率很低?原因:酯的空间阻碍大酸性条件下水解不利。RCONH、RCNRCONH、RCN腈的水解机理:酸催化碱催化B醇解生成酯B醇解生成酯RCOX、(RCO)O酯的醇解酯交换反应酯的醇解酯交换反应RCONH、RCNRCONH、RCN腈的醇解机理:酸催化碱催化总结合成酯的方法:总结合成酯的方法:.与含氮亲核试剂的反应氨解.与含氮亲核试剂的反应氨解RCOX、(RCO)ORCOOR’RCOOR’与酰胺反应酰胺交换反应与酰胺反应酰胺交换反应总结合成酰胺的方法:总结合成酰胺的方法:与腈加成生成脒与腈加成生成脒.与羧酸的反应羧酸交换.与羧酸的反应羧酸交换.活性中间体“烯酮”的反应.活性中间体“烯酮”的反应烯酮亲核试剂(HNu)产物CH=C=OHO(HOH)CHCOOHNH(HNH)CHCONH CHOHCHCOOCH HClCHCOCl CHCOOH(CHCO)O总结羧酸及其衍生物之间的关系:总结羧酸及其衍生物之间的关系:化学性质II还原反应化学性质II还原反应.催化加氢说明羧酸衍生物的活性比羧酸高可以被催化加氢还原分子内有其它对催化加氢敏感的基团也同时被还原。Rosenmund还原将酰氯还原为醛催化剂:PdBaSOS喹啉Rosenmund还原将酰氯还原为醛催化剂:PdBaSOS喹啉.还原剂A酯的双分子还原机理:机理:BBouveaultBlanc还原BBouveaultBlanc还原机理:CStephen还原D金属氢化物还原剂  酰胺和酯的特殊化学性质酰胺和酯的特殊化学性质.酰胺的特殊性质A酸性RCONHR’ONaRCONHNaR’OHB形成亚胺B形成亚胺C与HNO反应促进水解DHofmann重排DHofmann重排机理:烃基构型保持.酯的热消除反应.酯的热消除反应机理:在稳定构像上进行顺式消除反应:在稳定构像上进行顺式消除反应:比较(R,R)氘溴甲基丁烷在tBuOK作用下的消除产物和将该化合物先与CHCOONa反应后再加热到C得到的产物:比较(R,R)氘溴甲基丁烷在tBuOK作用下的消除产物和将该化合物先与CHCOONa反应后再加热到C得到的产物:酯的热消除中无重排:酯的热消除中无重排:总结消除反应:  

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