有机化学----第十四章羧酸衍生物

有机化学----第十四章羧酸衍生物null第十四章羧酸衍生物第十四章羧酸衍生物亲核加成-消除反应还原反应酰胺和酯的特殊反应烯酮的反应14.1 命名与结构14.1 命名与结构结构结构RCOG中G与C=O形成34大键；给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应综合作用的结果使羧酸衍生物的亲核加成-消除反应活性比羧酸高。活性： RCHO>RCOR’> RCOX > (RCO)2O >RCOOR’ >RCONH2 (>RCONHR’ > RCONR’2) > RCN > RCOOH 14.2 物理性质14.2 物理性质1．沸点 2．溶...

null第十四章羧酸衍生物第十四章羧酸衍生物亲核加成-消除反应还原反应酰胺和酯的特殊反应烯酮的反应14.1 命名与结构14.1 命名与结构结构结构RCOG中G与C=O形成34大键；给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应综合作用的结果使羧酸衍生物的亲核加成-消除反应活性比羧酸高。活性： RCHO>RCOR’> RCOX > (RCO)2O >RCOOR’ >RCONH2 (>RCONHR’ > RCONR’2) > RCN > RCOOH 14.2 物理性质14.2 物理性质1．沸点 2．溶解度 3．气味 RCOX和RCOOR’无分子间缔合，沸点相对较低；由于(RCO)2O分子量大，而RCONH2易形成分子间氢键，所以沸点较高。 RCOX和(RCO)2O不溶于水，碳数少的酰卤和酸酐遇水分解；RCOOR’微溶于水；RCONH2不溶于水，但HCON(CH3)2(简称DMF)和CH3CON(CH3)2与水互溶。 RCOX和(RCO)2O有刺激性气味；RCOOR’有清香味；RCONH2有腥味。 14.3 化学性质I —— 亲核加成-消除反应14.3 化学性质I —— 亲核加成-消除反应亲核试剂的亲核性和离去基团的离去性共同影响反应的进行。含碳亲核试剂含氧亲核试剂含氮亲核试剂与各种金属有机化合物的反应水解、醇解氨解1．与含碳亲核试剂的反应 ——与有机金属化合物的反应1．与含碳亲核试剂的反应 ——与有机金属化合物的反应注意能够生成酮的反应 A. RLi和RMgX 低温与RCOX、(RCO)2O反应生成酮 与RCOOR’反应生成醇与RCOOR’反应生成醇对称的仲醇对称的叔醇nullnull如果酯的空间阻碍大，也可以停留在生成酮一步： 与RCONH2、RCN可生成酮与RCONH2、RCN可生成酮B. R2CuLi——只与醛、酰卤生成酮B. R2CuLi——只与醛、酰卤生成酮C. R2Cd——只与酰氯生成酮总结：2．与含氧亲核试剂的反应——水解、醇解2．与含氧亲核试剂的反应——水解、醇解A. 水解生成羧酸 RCOX、(RCO)2ORCOOR’酸催化酯的水解机理——可逆：酸催化酯的水解机理——可逆：碱催化酯的水解机理——不可逆：碱催化酯水解可以达到100%，称为皂化反应。例如：有人设计了如下的以羟基特戊酸新戊二醇单酯为原料合成3-氯-2,2-二甲基丙酸的工艺，什么原因导致产率很低？有人设计了如下的以羟基特戊酸新戊二醇单酯为原料合成3-氯-2,2-二甲基丙酸的工艺，什么原因导致产率很低？原因：酯的空间阻碍大，酸性条件下水解不利。 RCONH2、RCNRCONH2、RCN腈的水解机理：酸催化碱催化 B. 醇解生成酯B. 醇解生成酯RCOX、(RCO)2O null酯的醇解——酯交换反应酯的醇解——酯交换反应RCONH2、RCNRCONH2、RCN腈的醇解机理：酸催化碱催化总结——合成酯的方法：总结——合成酯的方法：3．与含氮亲核试剂的反应——氨解3．与含氮亲核试剂的反应——氨解RCOX、(RCO)2O nullRCOOR’RCOOR’与酰胺反应——酰胺交换反应与酰胺反应——酰胺交换反应总结——合成酰胺的方法：总结——合成酰胺的方法： 与腈加成——生成脒 与腈加成——生成脒4．与羧酸的反应——羧酸交换4．与羧酸的反应——羧酸交换5．活性中间体“烯酮”的反应5．活性中间体“烯酮”的反应烯酮亲核试剂(H-Nu) 产物 CH2=C=O H2O (HOH) CH3COOH NH3 (HNH2) CH3CONH2 C2H5OH CH3COOC2H5 HCl CH3COCl CH3COOH (CH3CO)2O 总结——羧酸及其衍生物之间的关系：总结——羧酸及其衍生物之间的关系：14.4 化学性质II —— 还原反应14.4 化学性质II —— 还原反应1．催化加氢说明羧酸衍生物的活性比羧酸高，可以被催化加氢还原，分子内有其它对催化加氢敏感的基团也同时被还原。 Rosenmund还原——将酰氯还原为醛催化剂：Pd/BaSO4，S，喹啉  Rosenmund还原——将酰氯还原为醛催化剂：Pd/BaSO4，S，喹啉 2．还原剂 A. 酯的双分子还原 null机理：机理： nullB. Bouveault-Blanc还原B. Bouveault-Blanc还原机理：nullC. Stephen还原nullD. 金属氢化物还原剂 null14.5 酰胺和酯的特殊化学性质14.5 酰胺和酯的特殊化学性质1．酰胺的特殊性质 A. 酸性 RCONH2 + R’ONa  RCONHNa + R’OH B. 形成亚胺B. 形成亚胺C. 与HNO2反应——促进水解 D. Hofmann重排D. Hofmann重排机理：烃基构型保持2．酯的热消除反应2．酯的热消除反应机理：在稳定构像上，进行顺式消除反应：在稳定构像上，进行顺式消除反应：比较(1R,2R)-1-氘-1-溴-2-甲基丁烷在t-BuOK作用下的消除产物，和将该化合物先与CH3COONa反应后再加热到500C得到的产物：比较(1R,2R)-1-氘-1-溴-2-甲基丁烷在t-BuOK作用下的消除产物，和将该化合物先与CH3COONa反应后再加热到500C得到的产物：酯的热消除中无重排：酯的热消除中无重排：总结——消除反应：

                    本文档为【有机化学----第十四章羧酸衍生物】，请使用软件OFFICE或WPS软件打开。作品中的文字与图均可以修改和编辑，
                    图片更改请在作品中右键图片并更换，文字修改请直接点击文字进行修改，也可以新增和删除文档中的内容。 
 该文档来自用户分享，如有侵权行为请发邮件ishare@vip.sina.com联系网站客服，我们会及时删除。

                    [版权声明] 本站所有资料为用户分享产生，若发现您的权利被侵害，请联系客服邮件isharekefu@iask.cn，我们尽快处理。

                    本作品所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权，请谨慎使用。

                    网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽..)目的在于配合国家政策宣传，仅限个人学习分享使用，禁止用于任何广告和商用目的。
                

下载需要：免费已有0 人下载

立即下载

有机化学----第十四章羧酸衍生物

你可能还喜欢