null 第二章 立体化学 第二章 立体化学手性分子
手性碳
外消旋化和差向异构化
烷烃卤代反应中的立体化学
外消旋体的拆分2.1 对称因素与手性分子 2.1 对称因素与手性分子 1. 对称因素------对称面()；对称中心(i)
A. 对称面()
分子中存在对称面，该分子的镜像可以与实物重合B.对称中心(i)B.对称中心(i)
分子中存在对称中心，该分子的镜像可以与实物重合
对称中心的影响大于对称面(i>) 还有一类分子与上述情况不同：
2. 手性分子还有一类分子与上述情况不同：
2. 手性分子聚集双键化合物聚集双键化合物
联苯类化合物螺环类化合物 螺环类化合物 无对称面、对称中心实物与镜像不重合手性分子 手性分子的物理性质——旋光性 手性分子的物理性质——旋光性
比旋光度 []t = / (c l ) 右旋为+，左旋为- 2.2 手性碳与手性分子的表达 2.2 手性碳与手性分子的表达 手性分子的标识—— D/L标识
选择(+)-甘油醛为
标准
excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载
物质，并假定右旋甘油醛结构
其他物质与标准物质关联，只要手性碳构型不变，
则用同一字母标识 ；
构型未变，标识也不变构型未变，标识也不变
D/L标识的应用 构型与手性碳 构型与手性碳 连有四个不同基团的碳原子称为手性碳原子。
采用R/S标识法来对手性碳的构型加以区别。 手性碳构型的标识 ——R/S标识 手性碳构型的标识 ——R/S标识 按照定序规则排列基团的次序；
a. 与手性碳直接相连的原子，原子序数
大则相应的基团的次序就优先，或称该基团大，而与基团的体积无关；
b. 如果第一个原子相同，则比较第二个原子，直至比较出不同为止；
c. 如果有双键(叁键)则按连有两个(三个)该原子计算 null次序最后的基团远离观察方向(最小基团放在最远处)；
其余基团按次序从大到小排列，如果这种排列是顺时针方向的，该手性碳的构型为R型；如果是反时针方向的，则为S型。 找出头孢氨苄中的手性碳并标明其构型找出头孢氨苄中的手性碳并标明其构型手性碳的表达方法—— Fischer投影式 手性碳的表达方法—— Fischer投影式 A. Fischer投影式 十字型交叉点为手性碳；横线表示向前，竖线表示向后；含碳基团写在竖线上，氧化态高的基团在上面。 nullB. Fischer投影式的规则
a. 平面内交换两个基团，变为对映体；
b. 平面内旋转90，变为对映体； null平面内连续交换三个基团，构型不变；
平面内旋转180，构型不变 为什么？手性分子与手性碳的关系 手性分子与手性碳的关系 有些分子虽不含手性碳，但不具对称面和对称中心，是手性分子。含有手性碳与是不是手性分子之间是既不充分又不必要的关系 总结总结2.3 含有两个手性碳原子的分子 2.3 含有两个手性碳原子的分子 1．含有两个不同手性碳原子的分子 写出2,3-二羟基丁酸的所有对映体写出2,3-二羟基丁酸的所有对映体 对映体数目= 2n (n为手性碳数目) 2．含有两个相同手型碳原子的分子
2．含有两个相同手型碳原子的分子
由于内消旋体的存在使对映体数目< 2n Newman式, 锯架式与
Fischer投影式的转换 Newman式, 锯架式与
Fischer投影式的转换 null2.4 含有三个手性碳原子的分子 2.4 含有三个手性碳原子的分子 1. 含有三个不同手性碳的分子 2．含有假手性碳的分子 2．含有假手性碳的分子 总结总结假手性碳的构型分别用r, s标识，含假手性碳的分子为非手性分子，与假手性碳相连的两个手性基团的构型分别为R和S型，假手性碳构型时， R>S。
如果两个手性基团的构型均为R或S，则假手性碳转化为非手性碳，该分子为手性分子，存在对映体。 2.5 外消旋化和差向异构化 2.5 外消旋化和差向异构化 1．外消旋化: 一个手性分子在一定条件下转化为外消旋体称为外消旋化。 null与 等量2．差向异构化 2．差向异构化 分子中含有两个以上的手性碳，其中有一个手性碳不能够外消旋化，那么在其它手性碳的外消旋化过程中，则会出现非对映体，这种过程称为差向异构化。
差向异构化的结果是由手性分子产生了非对映体。 2.6 烷烃卤代反应中的立体化学 2.6 烷烃卤代反应中的立体化学 1. 非手性分子中产生手性碳 null生成的产物为外消旋体，用(DL)、(dl)或()表示2. 手性分子中产生新手性碳 2. 手性分子中产生新手性碳 稳定的构象有更多的机会参与反应null3. 不涉及手性碳的反应 3. 不涉及手性碳的反应 手性碳的构型不变，但由于基团大小次序发生变化，需要重新标记。 4. 断裂手性碳键的反应 2.7 外消旋体的拆分 2.7 外消旋体的拆分 1. 机械拆分法
2. 结晶拆分法
3. 生物拆分法 4. 化学拆分法 4. 化学拆分法 拆分效果的检验 —— 光学纯度ee% 拆分效果的检验 —— 光学纯度ee% 光学纯度是指某种对映体过量的百分数，用ee%表示，它是外消旋体拆分效果的定量标志。
ee% = ([]样品/[]纯品) 100
例如： []样品 = +27.9; []纯品 = +31.0;
ee% = 90%
说明
关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书
(+)对映体过剩90%, 其余10%为(+)5%, (-)5%。
浙公网安备 33021202002483