N—月桂酰二肽二乙醇胺的合成及其表面活性与抗微生物活性

苏面l ￡1} f (] 二呔 二乙 l4 N一月桂酰二肽二乙醇胺的合成 及其 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面活性与抗微生物活性 黄显慈 译 (安徽淮南粮科所) 概 况 研究表明蛋 白质的二乙醇胺 ，不仅具有 非离子表面活性 ，而且有抗微生物作用，皮肤 相容性和生物降解性 。各种二肽的二乙醇胺、 由于亲水性太大 。不利于发挥其表面活性 ．因 此在分子中增加亲油基团，例如，用二肽与月 桂酸 (c 。)结合 ．然后台成 N一月桂酰二肽 二乙醇胺 。这种脂肽类表面活性剂，在 日用化 工 ，医药、食品等方面有很大发展潜力。本文 简要介绍最近国外化学工作者 ，对某些 N一 月桂酰二肽二乙醇胺的合成 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ，表面活性 与抗微生物活性研究方法与结果。 原料和方法 原料 ：月桂酸 (c )纯度 99 ；合成 二肽用的氮基酸包括；甘氨酸，亮氨酸 ，苯丙 氮酸、脯氨酸和半胱氮酸 (分析纯)；其它试 剂为分析纯或化学纯 。 合成方法 ： (1)氨基酸甲酯的制备 ：在 0 C把亚硫酰 氯 (2m1)逐滴加入氮基酸 (2g)的甲醇液中 ， 室温下搅拌 lo小时，蒸去多余的 甲醇；用 Na CO。水溶液中和以后；用氯仿提取产物 ， 蒸发除去溶剂氰仿后 ，得到氯基酸 甲酯 (产率 95 )。 (2)N一月桂酰氮基酸的合成，(除半胱 氨酸 外)：把月桂酰氯滴入到氨基酸钠盐水 溶液中．搅拌 ，在 pH10-~0．5．制备 N一月挂 酰氨基酸，除了 N一月桂酰脯氯酸以外 ．把所 得产物放入乙酸乙酯／已烷 (7O／3O，V／V)中 结晶，提纯后获得产物，(N一月桂酰脯氯酸 用已烷／乙酸乙酯 (90／10，V／V)，硅胶柱中 一 l6 ～ _r 2_{． 提纯 )。 (3)S一苯 一N一月桂酰半胱氮酸的合 成 #半胱氯酸(o．055mo|)在浓度 2N的NaON (25m1)和 乙 醇 (60mt) 中，与 苯 酰 氯 (o．05too1)反应，制备 S--苯一半胱氪酸。S 一 苯一半胱氨酸 (o．04too1)在 20ml浓度 2N 的 NaOH中，与月桂酸酐 (0．04mo1)进行反 应，再加入氯甲酸乙酯 (o．04too1)，在含有三 乙胺 (o．04too1)的四氢呋喃中 ，采用羧酸一 碳酐方法合成，产物用盐酸进行酸化，在环己 烷 中结晶提纯。 (4)N一月桂酰一甘氮酰一甘氨酸 甲酯 的合成 ：把月桂酰一甘氰酸 (0．01too1)和三 乙胺 (0．01too1)放 入氯仿中混台 ，冷 却引 0℃．加入氯甲酸乙酯 (O．01too1)，反应 l0分 钟后 ，加入对硝基苯 (0．01too1)，把此混合物 加热沸腾 1—2分钟 ，浓缩 。在甲醇中结晶，得 到 N一月桂酰 一甘氯酰 一硝基苯酯， (产率 65 )，把 此 酯放 入 二。恶烷 (15m1)和 水 (15m1)的混合液中，在蒸汽浴上加热 ，加入 甘氯酸甲酯的盐酸盐 ((O．01too1)，再滴加三 乙胺 (o．02too1)(时间 5分钟 以上)，所得产 物用硅腔柱提纯，得到 N一月桂酰一甘氨酰 一 甘氨酸甲酯 (m．P．123)。产率 8O 。 (5)N一月挂酰一亮氡酰 一亮氪酸甲酯 和 N一月桂酰一苯丙氡酰一苯丙氮酸甲酯的 制备 ：把 N一月桂酰氨基酸 (1mo1)与氡基酸 甲酯 (1mo1)， 羧基 一碳酐 方法进行 反应 ，加 入 岔有三乙胺 (1mo1)，氯甲酸乙酯的四氢畦 喃中 (80m1)，反应 l小时后 ，除去溶剂 ．得 到粗品，用乙醚提取产物 ．用硅胶柱提纯 。获 得 N一月桂酰一二肽甲酯产物。 (6)合成 N一月桂酰 一脯氡酰一脯氨酸 维普资讯 http://www.cqvip.com 甲酯和 N—s一苯一半胱氨酰一s一苯一半胱 氨酸甲酯；把 N一月桂酰氨基酸 (1mo1)在无 水乙酸乙酯中 (75m1)和氨基酸甲酯 (1mo1) 在无水乙酸乙酯 (75m1)中 ，混合后，加入双 环己基替碳化二亚胺，混合 ，反应 lO小时 ，过 滤除去双环己基尿素沉淀 ，得到 N一月桂酰 二肽甲酯溶液 ，除去溶剂后，用硅胶提纯 ，分 别得到 N一月桂酰 一脯氨酰一脯胺 酸 甲酯 (液体)和 N一月桂酰一s一苯一半胱氨酰一s 一 苯一半胱氨酸甲酯 (m．p．75℃)。 (7)用 N一月桂酰二肽甲酯 ．制取相应的 二乙醇胺衍生物 ：在情性气体中把二乙醇胺 (10毫摩 尔)放入无水甲醇中 (5m1)，加入甲 醇钠为催化剂，在 60℃加热搅拌 5分钟，缓 缓加入 N一月桂酰二肽甲酯 (10毫摩尔，溶 于 5ml甲醇中)，回漉 5分钟 ，在减压下蒸去 甲醇 ，在 110℃搅拌反应混合物 1小时 ，用柱 色谱分离 、提纯产物。(对于半胱氨酸的相应 衍生物，用无水四氢呋喃为溶剂．用 N一液 氨，除去保护基团 (苯基)，用硅腔柱分离、提 纯产物 ，得到纯净产物 N一月桂酰一半胱氡 酸二肽的二乙醇胺，产率 40 )。 作为对照试样．还用月桂酸甲酯与二乙 醇胺反应，制备月桂酸二乙醇酰胺 。 结粜与讨论 用酸酰氯方法合成 N一月桂酰氨基酸 的 产率为7O一8O ，TLC，NMR和 Ms分析表 明，这些产物中不含氨基酸与月桂酸。用苯保 持半胱氨酸的硫羟基，合成 N一月桂酰一s一 苯一半胱氨酸的产率为 70 。用活性酯法合 成甘氨酸二肽产率 9O 。用羧基一碳酐法合 成脯氨酸及苯丙氨酸=肽，通常产率较高 (80 )。对于合成脯氨酸和半胱氨酸二肽，采 用双环已基替碳化工亚胺 ．有助于提高产率。 这些产物具有 良好 的表面活性。N一月 桂酰一甘一甘一二 乙醇胺，N一月桂酸一亮 一 亮一二乙醇胺，N一月桂酰一苯丙一苯丙 一 二 乙醇胺，N一月桂酰一脯一脯 一二乙醇 胺 ．N一月桂酰一半胱一半胱一二 乙醇胺的 临界 胶 束 浓 度 分 别 为 0．13 ，0．10 · 0．06 ，0．06 ，0．13 。这些产物酸 0．5 水溶液 的表面张 力为 33．5—39．0达 因／厘 米。N一月桂酰一甘一甘 一二乙醇胺，N一月 桂酰 一脯 一脯一二 乙醇胺．N一月桂酰一半 胱一半胱一二乙醇胺具有良好的起泡性 与泡 沫稳定性，都优于 月桂酸二乙醇胺。以N一月 挂酰一脯一脯二乙醇胺 的润湿性最佳 ，优于 月挂酸二乙醇胺。以 N一月桂酰一甘一甘 一 二乙醇胺的乳化能力最强 ，与月桂酸=乙醇 胺相似。对于这几种产物，以N一月桂酰一甘 一 甘一二乙醇胺的表面活性最佳 。其中脯氨 酸衍生物，由于环状结构 ，有利于提高 润湿 力，起泡性和乳化能力 考察了这种脂肽类表面活性剂在 甲醇中 1 溶液的抗微生物活性．其中以亮氨酸衍生 物的抗微生物活性最大，对革兰氏阳性细菌 和革兰氏阴性细菌都有较强的抑制作 用；甘 氨酸和苯丙氨酸的衍生物对这两类细菌也有 抗菌活性 ．但是半胱氨酸的衍生物对这两类 细菌都无抗苗活性 ，脯氪酸衍生物只对革兰 氏阳性细菌有抑制作用。对抗 微生物活性研 究表明：亮氨酸的异丁基侧链具有最强的抗 菌作用；而半胱氨酸的硫羟基没有抗菌活性 。 译 自 ‘JAOCS)．69(7)，1992，P643— 646。 l7 维普资讯 http://www.cqvip.com