第二章 误差和分析数据处理

分析化学 课件 超市陈列培训课件免费下载搭石ppt课件免费下载公安保密教育课件下载病媒生物防治课件 可下载高中数学必修四课件打包下载 第二章 误差和分析数据处理 1. 概述 2. 测量误差 3.有效数字及运算法则 4. 有限次实验数据的统计处理 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 1概 述 1.1误 差（error）：衡量测量值不准确性的尺度 1.2客观存在：测定值只能无限接近真实值 1.3研究的必要性 （1）合理安排实验 （2）合理判断实验结果 （3）准确 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 达实验结果 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 2测量误差 2.1绝对误差和相对误差 分类 （按真值和误差的关系） 绝对误差 （absolute error） 相对误差 （relative error） ¦Ìx¦Ä -= %100´ ¦Ì ¦Ä Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 例 用分析天平称量两个样品，一个是0.0021g，另一个是 0.5432g。 样品一 样品二 绝对误差 相对误差(%) 0.0001g 0.0001g 4.76 0.018 在实际工作中，相对误差能更准确表达分析结果的准确度， 并能提供正确选择分析方法的依据。 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 2.2系统误差和偶然误差 分类 （按误差来源和性质） 系统误差 （systematic error） 偶然误差 （accidental error） Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 2.2.1系统误差 又称可定误差（determinate error）或偏倚（bias） 一、特点： （1）有固定大小和方向，对分析结果的影响比较恒定； （2）在同一条件下，重复测定，重复出现； Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 （1）方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当 （2）仪器和试剂误差——仪器本身的缺陷；所用试剂有杂质等 例： 天平两臂不等，砝码未校正 滴定管，容量瓶未校正 去离子水不合格 试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子） （3）操作误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅 滴定管读数不准 二、产生原因 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 一、特点： （1）无固定大小和方向； （2）难以校正； （3）服从正态分布 二、 产生的原因 偶然因素 如：滴定管读数，最后一位估计不准 2.2.2偶然误差 又称随机误差（accidental error）或不可定误差（indeterminate error） Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 2.3.1准确度 (accuracy)与误差 定义：分析结果与真实值的接近程度。 • 准确度的高低用误差的大小来衡量，误差绝对值越大， 表明准确度越低，反之，准确度越高。 • 评价一个分析方法的准确度，常用回收率（相对误差） 的大小来表示。 回收率（%）=测得量/加入量? 100% 2.3准确度和精密度——分析结果的衡量指标 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 2.3.2精密度（precision）和偏差 定义：测量的各实验值之间互相接近的程度。 •精密度的高低用偏差的大小来衡量。 (1)偏差（deviation） xxd i -= (3)相对平均偏差 %100 |)/|( 100% ´ - =´= å x nxx x dRAD i (2)平均偏差 n xx d å -= || i 特点：简单; 缺点：大偏差得不到应有反映 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 (4) 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差（standard deviation;S) (5)相对标准偏差（relative standard deviation; RSD ) 或称变异系数 1 )( 1 2 - - = å = n xx S n i i 1001 )( 100% 1 2 ´- - =´= å = x n xx x SRSD n i i 当测量次数较多时(n≥ 5) Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件2.2 测量误差 2.3.3准确度和精密度的关系 结论：2是准确度和精密度都好的可靠结果 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 ☆高的精密度不一定能保证高的准确度； ☆精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的 前提，精密度是保证准确度的先决条件； ☆精密度和准确度都好的测量值才是可靠的。 ☆两者的差别主要是由于系统误差的存在。 2.3.3准确度和精密度的关系 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 2.4.1选择恰当的分析方法 （1）确定方法的类别 分析对象 样品情况 仪器分析 or化学分析 具体条件 （2）注意操作方法细节 例：滴定分析中称样量的确定 （ 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 称量误差和滴定误差均 小于0.1％ ） ①称量误差； ②滴定误差 2. 4 提高分析准确度的方法 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 （1）系统误差的减免 1.采用标准方法,对照试验——方法误差 2.校准仪器——仪器误差 3.回收试验——方法误差等 4.空白实验——试剂误差，方法误差 （2） 偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数 2.4.2误差的减免 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 1 2 3 有效数字 运算法则 有效数字 概念 数字修约 规则 2.3 有效数字及其运算法则 3有效数字及运算法则 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 天平： 1.0912 g 1.0911 ~ 1.0913 g 3.1.1定义：实际上能测量到的数字；末位数欠准(?1) 移液管：25.00 ml 24.99 ~ 25.01 ml 量筒: 25 ml 24 ~26 ml 3. 1 有效数字（significant figure） 2.3 有效数字及其运算法则 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 3.1.2 有效数字的作用 2.3 有效数字及其运算法则 有效数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测量的 精确程度。 结果（ml)绝对偏差（ml)相对偏差(%) 有效数字位数 23.00 ?0.01 ?0.04 4 23.0 ?0.1 ?0.4 3 23 ?1 ? 4 2 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 (2)变换单位位数不变: 20.30 mg; 2.030?104 µg (3)首位数>8: 位数多计一位 8.6； 99.2% (4)对数:有效数字以尾数为准 pH =11.02 [H+] = 9.6?10-12 (5)实验记录数据: 只保留一位欠准数字 (1) “ 0 ”的双重性：有效数字和定位 20.30； 0.02030； 2.030?10-2 3.1.3 有效数字的表达 2.3 有效数字及其运算法则 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 应以小数点后位数最少的数据为依据 绝对误差最大 3. 2 运算法则 3.2.1加减法运算 2.3 有效数字及其运算法则 例： 0.0121 绝对误差：0.0001 + 25.64 0.01 +1.057 0.001 =26.71 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 应以有效数字位数最少的那数据为依据 3.2.2乘除法运算 2.3 有效数字及其运算法则 相对误差最大 例：(0.0325 ´ 5.103 ´ 60.06)/ 139.8 =0.0713 0.0325 ?0.0001/0.0325 ´ 100%=?0.3% 5.103 ?0.001 /5.103 ´ 100%=?0.02% 60.06 ? 0.01 /60.06 ´ 100%=?0.02% 139.8 ?0.1 /139.8 ´ 100% =?0.07% Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 （1）四舍六入五成双（或尾留双） 例：将下列测量值按数字修约规则，修约为三位数。 § 4.135 4.14 § 4.125 4.12 被修约数为5时，前为奇数就进位；前为偶数则舍去 § 4.105 4.10（0以偶数计） § 4.1251 4.13 § 4.1349 4.13 5后有数宜进位 3.3数字修约规则 2.3 有效数字及其运算法则 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 （2）不允许分次修约 v 不能先修约成4.135，再修约为 4.14； v 只能一次修约成4.13。 例：4.1349修约为三位数。 2.3 有效数字及其运算法则 4.1251 修约为三位数为 4.13 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer 分析化学课件 （3）可先多保留一位有效数字，运算后再修约 2.3 有效数字及其运算法则 例：5.3527 + 2.3 + 0.055 + 3.35 →5.35 + 2.3 + 0.06 + 3.35 = 11.06= 11.1 （4）标准偏差的修约 保留结果应使准确度降低。 例：S=0.213 保留一位: 0.3 保留二位: 0.22 Create PDF with GO2PDF for free, if you wish to remove this line, click here to buy Virtual PDF Printer