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双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物的合成与表征.pdf

双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物的合成与表征

chemidoctor
2012-09-28 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物的合成与表征pdf》,可适用于工程科技领域

O年第卷第期有机化学Chin~j帅cChetr~str)"V.ON.~】研究简报F』t}双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物的合成与表征聊城勇O)⋯蒜一(聊城师范学院化学系聊城尺/摘要通过二苄基氧化锡与杂环取代按酸反应合成了种新的双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物I(PhCH)S,,OcRO}(R=一呋哺基一呋哺乙烯基.一噻吩基一吡啶基一毗啶基一毗啶基一吲哚甲基一吲哚基未喜墓:骂≠邓狂丙雠物/\关键词二苄基锡氧化物.杂环取代按酸.合成生物活性L一/£。力J’乏ff瑚/|bt■.毙SynthesisandCharacterizationofBis(DibenzylstannicHeteroaromaticRadicalCarboxylate)OxideYINHanDrWANGChuanHuaWANGYongICLAChlI一Lin(Ⅻ加ofc^棚出吖.眦gTeaH~£c即)AbstractⅡshtIleWbis(dibenzy'lstannicheteroaromaticradicalcarI)e)oxidesf(PhcH)SnOCR"O(R=一furanyl一furanvinyl一thiophenyl一pyridyl一pyiidyl一pydy一indolymethyl一indolEropy)weresynthesizedbvthentionofdibenzylstannicoxidewit}lheteroarmoficradicalsubstitutedcarboxylicacidsinl:molarratioThecomtx~tmdswerecharacterizedbvele~nentalanalysisMSIRandNMR(H“Sn).Theseresultsrev~ledthatthecompoundsadptthedicark~xylatetetraorganedistarmoxanestrtlcuremodeandthefourcarboxylatoligande眦co~atinatedtoSninbidentate.nle“SnNMRspectroscopyindicatedthepresenceoftwodistinctsixcooldinatetincenters.Thecompoundswe陀testedinvitroa异ainsttwohumantI】nmrcelllinesMCF一anmnmmi~,【uⅡx】ufandWiDr.acoloncarcinana.Someoft}lernshowedanfitumoractivities.Keywordsdibonzylstanincxide.hetermoticracicalcatboxylicscid~athesisbiologicalacdvi~二烃基锡的羧酸衍生物具有较强的抗癌活性近年来该域的研究越来越受到人们的重视。但以前的研究多注重于二烃基锡双(羧酸酯)RSn(OcR’)类化合物l“J双(二烃基锡羧酸酯)氧化物}SnO~CR’Oj的合成及生物活性研究较少j而双(苄基锡杂环羧酸酯)氧化物的合成研究尚未见文献报道。研究表明双(二烃基锡羧酸酯)氧化物的抗癌活性要优于相应二烃基锡双(羧酸酯)j因此为探寻具有更高抗癌活性的有机锡化合物本文以二苄基氧化锡和杂环羧酸为原料合成了种新的双(二烃基锡羧酸酯)氧化物。利用元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振氢谱和锡谱表征了这些化合物的结构。生物活性研究表明部分化合物对WiDr和MCF一癌细胞具有一定的抑制活性。化学反应式(见图)。l实验.仪器和试剂所用仪器有X型显微熔点仪(温度计未校正)YanaeoMT一型自动元素分析仪(锡含量采用重量分析法测定)ZABIIS质谱仪Nicolet一DX型红外光谱仪(KBr压片)JeolFX一Q型核磁共Receive~一∞一RevisedAccepted.山东省自然科学基金(O∞I)及山东大学晶体材料国家重点实验室资助课题。维普资讯http:wwwcqvipcoml有机化学.R(PhC)zSnORCOOH一叶c,,n△{(PhCH~,SNOfCRzO】一日㈣.一.H振仪(TMS为内标Me~Sn为外标COOl为溶剂)。二苄基氧化锡参考文献台成。其他试剂均为分析纯。I.化台物I~的台成在lOOmL圆底烧瓶中加入.OmmoL(PhcH)一SnO和mol苯搅拌下加入mL含.ramol杂环羧酸的苯溶液回流脱水h冷却减压浓缩至干得白色固体用苯一乙醚重结晶得纯品。它们的物理性质、元素分析、m和‘H、SnNMR数据如下:白色晶体.g产率%。m.P.~"CC}l醴“Sn计算值:c.H.吣Sn.。实测值:c.H.Sn.。v一:(m)tm)(vsj(vs)(s)(m)(mjcm。:.(HsJ一H=.HzCHSn).(HsJsnH=.HzCH~Sn).~.(HmPhHfur,anH)。s.:一.一.。白色晶体.g产率%。m.P.~"Ccslsn计算值:c.H.Sn.l。实测值:c.H.Sn。一:Z(m)O(m)(s)(vs)(s)(m)(mjom~。H:.(HsH=.oHzCH~Sn).(HsJ‰一H=.HzCHSnj.~.(HmPitHfuranHCH=CH)。sn:一.一.。白色晶体.g产率%。m.P.~"CGI~OlSSn计算值:C.H.Sn.。实测值:c.H.Sn.o:(m).(m).(vs)(vs)(s)(m)(m)cm~。H:(HsJsnH=.HzCHSn).(H图Hs一日=.HzCHSn).~.(HmPhHthiopheneH)o:一.一.。白色晶体.g产率%。m.P.~"Cc∞HvzOtoNSn计算值:c.H.N.s|l.。实测值:c.H.N.SⅡ.。v一:(m)(mj(ys)(vs)(m)(m)(m)cm~。:.(HsJ‰一H=.HzCHSn).(HsJsH=.HzCHSn).~.(HmPhH).(Hd一pyridineH).(Hd一pyaidineH).(Hd一pyridineH).tHbr一pyridineHj。s:一.一.。白色晶体.g产率%。mP.~"Cc∞HnOtoNSn计算值:c.HN.Sn.。实测值:C.H.N.:Sn.。v一:Otm)(m)(vs)(vs)(s)(in)(s)cm~。占H:.tHs一日=.HzCHSn).(Hs一H=.HzcHs|).o~.(H.mPhHj.(Hd’一p'~xldine一哪.(Hd’一pyridlneH)。:一.一.。白色晶体.g产率%。m.P.~"C.~HnOtoNSn计算值:c.H.N.:Sn.。实测值:c.OH.N.Sn..。一:(m)(m)..(vs)(vs)(s)(m)(s)cm~。占H:.(H.sJsnH=.HzCHSn).(HsJsnH=.HzCHSn).O~.(Hm一pyridineH).(H.br一pyridineH).(Hbr一p.,,a'idineH).(H.br一pyrldineH)。:一.一lO.o维普资讯http:wwwcqvipcom尹汉东等ChineseJoumalofOI~RrlJCChemistr~BzR、/\』//o~oRn。/卜Bz\。、o{ns∽I一。\R无色晶体.g.产率%。n.P~%C,~IIs,'Sn计算值:c.HN.Sn.。实测值:C.H.N.sn.。v一:(s)。(s)(m)(vs)(vs)(s)(n)(S)cnl~。:.(HsJ~H=.HzCHzSn).(HSJs.~H=、HzCHSn).(HsArCc).~.(HnlPl一HindoleH).(HBNH)。as:一..一.。无色晶体.g产率%。n.P.~℃CmHmOtosI】计算值:c.H.N..。实测值:co.H.N.Sn.。:(s)(s)(s)(vs)(vs)(s)(n)(S)cm~。H:.(HnlCH).(HtCHAr).(HtCHCo).(HS.H=.CHSn).(HsJs~H=.CHSn).~.(HnlPhHindoleH).(HsNH)。:一.一.。结果与讨论.组成及物理性质元素分析结果表明所有化合物的组成与其实图jo厂Bzsn~o碍/.s~>Bz(B~Sn⋯lB』:\ezR。BzBz。\O令锩㈣!一。、nR。/lBz验式相符它们是二苄基氧化锡与杂环羧酸的:反应产物。对化台物进行了质谱测定(FAB)在质谱图上最大质量的离子峰为M一Bz(m/z=)基峰为苄基正离子(m/z=)同时M一Bz(m/=:)和M/一Bz(m/z=)都具有较高的丰度。在质谱图上没有观察到化合物的分子离子峰。但从上述主要碎片可确定化合物已形成。可能为(PhCH)SnOCR的二聚体结构(见图)。化合物溶于热乙醇易溶于DMFDMSTHF苯和氯仿中难溶于水、正已烷。在空气中稳定。、波谱性质和结构由于锡原子存在空的d轨道有可能与配体形成高配位的有机锡化合物因此该类化合物可能存在四种结构【(见图)。这四种结构上的差别可通过红外光谱和核磁共振谱被识别。化合物的红外光谱非常相似说明该类化合物具有类似的结构。与原料相比在~ctT和~cm处出现了SnOSn键和snO键的伸缩振动吸收峰J它们的存在表明了该类化合物的生成。红外光谱显示所有化合物酰氧基(c)的不对称伸缩振动(岛)和伸缩振动(慢)分别出现在cm和cm~。并且每个化维普资讯http:wwwcqvipcom有机化学vI..台物有两组吸收峰表明在该类化台物中存在两类配位形式不同的酰氧基。由于其av(v~'o一记o)值为cm。和相应原料杂环羧酸钠的值(CIO.)相差不大这说明在该类化台物中酰氧基是以双齿形式与锡原子配位的。由此可推断该类化台物不会是(C)型结构。HNMR的化学位移表明化台物中芳杂环上的质子在.~.间有吸收。其化学位移值与相应羧酸中芳杂环质子的化学位移值相比略有增大这说明杂原子没有参人配位。与锡原子相连苄基亚甲基质子的化学位移为.~且每个化合物在该区域出现了两个正常单峰和两对小卫星峰说明在该类化台物中存在着两类不同化学环境的锡原子且“SnH之间存在偶合作用其偶合常数为.~.Hz这意味着每个锡原子都具有较高的配位数可能为五或六配位结构J。化台物的“SnNMR谱在一.~一.和一.~一.处出现吸收峰由此也佐证了在该类化台物中存在两类锡原子的推论。由于所有锡原子(“Sn)的化学位移均处于一一一间说明在该类化台物中所有锡原子都是六配位结构。因此我们认为这些化合物可能为(A)型结构。.生物活性化合物的抗癌活性测试结果表明部分化合物对MCF一和WjDr癌细胞显示出一定的抑制活性。在.(moL/L浓度下如化合物对上述两癌细胞的抑制率分别为.%和.%化台物的抑制率分别为.%和.%。ReferemesAJCIO~Tt.PJSmithGAtas~lnorgm.Aclal..MGielen.MHelolleGAtassiRW山ettlTarohedronl..MGielenMAcheddadBMahieuRW山elitMainMadC/unn.HDYinRFngMachunlin.Ch/n.lnorgCheml赠.MGielenAEkhlodlMBiemaaanRWm∞.Po/y·had/'oi'~.l』MGielenMBoualamRW山ettlMBie~emarmBMahieuJMeunfi.erPiren.MainGroupMetalChem.IBNBidclleJSGrayAJCroma押fOrganomet.C/unn.』.CVatsaVKJainTKesavadasERTTieklnk.J.Organoma.Chem.HDYinCHWangRF哪CLMa.ChinJ.洲.Chem.OJHolecekMNadvomik、KHandlir.A【lⅦb、.Orgatumua.Chtm(QINxQLINGJ)维普资讯http:wwwcqvipcom

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