[doc] 硫酸二乙酯合成方法的研究

[doc] 硫酸二乙酯合成方法的研究 硫酸二乙酯合成方法的研究 化学试剂1991正 化学试剂,1991,l3(3),199I144 硫酸二乙酯合成方法的研究 吴志广郜志琢黄汝骐 (山东师范大学化学系,旃南250014) 硫酸二乙酯是一种重要的乙基化试剂,也 是有机化工,农药,医药等工业的重要中间 体. 乙醇法制备硫酸=乙酯的困难在于乙醇与 硫酸之间存在着多个相互竞争反应.例如生成 乙烯,乙醚,乙基硫酸,一羟基乙磺酸等,因 而产率低 获得高产率硫酸=乙酯的关键在于制取无 水硫酸氢乙酯.文献报道m”,用无水硫酸氢 乙酯,在105C,减压条件下(0.6×10,1.3 ×19Pa),蒸馏,可获得约85的硫酸二乙 酯.. CHLCHEosH—A1(cHaCHl0)lSOl+i1HiSO 实验证明,无水硫酸钠粉末(>200目)是较 好的脱水剂,但困抽滤时间过长,很难达到无水 状态(含水>4). 研究发现,用过量的工业乙醇制备硫酸氢 乙酯,可以克服抽滤的困难,含水量可大大降 低(,2).用这种含过量乙醇的硫酸氢乙酯, 可使硫酸=乙酯的产率达到87,2%. 我们认为,过量乙醇有以下作用: 1.降低粘度,过滤容易,减少吸潮性,所 得的硫酸氢乙酯含水量低(2). 2.在减压蒸馏时,过量乙醇直接与硫酸氢 己酯反应,生成硫酸=乙酝,同时带走生成的 水. CH,CH=OH+CHeCH2O$O,Hz~ (CHICH20),SO+Hj0 3.过量乙醇可及时把生成的硫酸转化成 硫酸氢乙酯,减少了副产物硫酸. CH,CHiOH十H=SO.—_HaCHlOSOIH+Hi0 实验部分 一 ,无水硫酸氢乙酯的制备 在一个配有回流装置的锥形瓶中加一定量 的工业乙醇(gs%v/V),在冰水冷却和电磁搅 拌下通过滴液漏斗滴加一定量的浓硫酸(d= 1.84),滴加速度以反应液的温度不超过25?为 限.滴加完后,室温下搅拌15min.冷却至20 .c,搅拌下加一定量的无水硫酸钠粉末.加快 搅拌速度,待温度升至30?后,冷却至25~C 继续搅拌,待温度不再升高后,冷却至25~C以 下,抽滤,所得滤液即为硫酸氢乙酯.称量, 以卡尔一费休法分析水分的含量.滤饼以工业乙 醇洗涤两次.晾干后烘去结晶水.回收的无水 硫酸钠粉末继续用作脱水剂.洗涤掖作为乙醇 的原料套用 实验结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明,乙醇与硫酸的摩尔比为 1:1,加无水硫酸钠(200目)30g,得硫酸氢乙酯 的产率为95.2,含水量4.9而乙醇与硫酸 的摩尔比为2:1时,加无水硫酸钠(200目)30g, 得硫酸氢乙酯的产率为98.8,含水量2.1. 二,硫酸二乙酯的制各 在一个装有恒压滴液漏斗,机械搅拌和减 压蒸馏装置的100mL的三口瓶中,加20,3Og 硫酸氧乙酯,启动搅拌和减压系统(O.6×10 Pa),将甘油浴的温度迅速升至120~C,待有 液体馏出时通过滴液漏斗将其余的硫酸氢乙酯 慢慢加入(,3O滴Imln),甘油浴的温度控制在 125~1蛐.C之间,加完后升温至165~C,待馏出 液超过9O.c时,停止蒸馏,反应结束收集借 出液(用冰水冷却),分出下层有机层,以冷水 洗涤一次,用无水硫酸镁干燥.过滤,重新减 (下转第14d页) 144 l,l埘 化学试剂 圈6盘属配合物的吸收光谱 试剂的浓度:5.2x1O卅mo1/L|离予的浓崖过量 a.1.}2.Coj3.Cu bl.Zn仆j2.Cd?;S.Mn’ 表2盎属配合物的有关参数 配合帽的l摩尔吸光系数r最适反应f 盘属离子最大吸收ll配位比 波长/_一’.…酸虚pHl Cd’432.43.90×lO 9 s. . 2 ii : :I CO2+l2681.62×lO; Cu:’415.6318×10 Pb4B4.83.44×10 Mn46881.07×lo Zn”4Z36515x1O 啉一5一磺酸可加速Co”,Zn”与试剂的反应l 盐酸羟胺能加速Cu”,Cd的反应;Mn的反 应只在盐酸羟胺和Cd”同时存在下才能顺利 进行,Pb不需加任何辅助剡就能完成反应. f3)温度对反应的影响实验表明Cu”, Zn”和co不仅需加辅助剂,且需要在沸水 浴中加热2rain,才能完成反应;Cd”,Mn” 在辅助剂存在下,无需加热就能反应jPb”不 需加辅助剂,也不要加热就能反应. (4)金属配合物的吸收光谱及有关参数: 上述离子与试剂形成配合物的吸收光谱见图6 用摩尔比法和连续变化法求得配合物的配位比 均为I:1.求得的配合物的摩 22(2).118(I986). 【6]S.Shlbata,K.Goto.andE.Kamata.d#口, ChimAeta,45(z),279n960) Stud)”offhesynihesisandproperties0f5,10, -sulfupheny1)porphine 15,20-telr~(~-melhoxyl-3 TasgFulong.CheuXiukua.口*dSkar$~Yangyu (DepartmentofChemistry,HangzhouUniYersity, Hangzhou310029),HuaxueShlj1.1991,Ig(g),141-4 AQewwater-solubleporphyrin5,10,15,20一 tetra(4一methoxyl-3.sulfopheny1)porphine[T(4一 Mop)PS]hasbeensyntheaizcd.Asimplemethod issuggestedtoremovelargcamountofsulfate radicalsfromthcsulfonatedproductbyagel— typeanionexchangecolumn.Thespectralproper— ticsofthereactionsofT(4-MOP)PS.with Cu., Pb.Zn.CdCoandMTthaveheea investigated.Thispaperreportstheionization constantsofT(4一MOP)PS’,thecompositionratio ofthesecomplexesandtheirapparenlmolar absorptivitles. (上接第190顷) 压蒸馏,收集79~80~C/0.6×10.Pa的馏分, 即为产品硫酸二乙酯.外观为无色透明油状液 体,pH?7j咏分?O.1%;n1,3982~I.3985; 1.i9,1,1720)纯度?99%(c.P.级) 实验结果 说明 关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书 ,含水量大的(4.9)硫酸 氢乙荫,得硫酸二乙酯的产率为60%,含水量 小的(,2%)硫酸氢乙酯,得硫酸二乙酯的产 率为87.2. 参考文献 [1]US.3,047,607(1962) [23US.3,024.zsg(196z) St旺dyOnsynthesisofdiethylsulfateWuZ耐一 guang,Zouz…candHuang鼬(Depart? mcntofChemistry-ShandongTeachersUniver— sity,31nan2500t4),HuaxueShlj~,1991,13(3). 190{14d