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羟醛缩合练习 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 .doc 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 羟醛缩合练习题 A组 1(以乙烯为初始反应可制得正丁醇(CHCHCHCHOH)。已知两个醛分子在一定条件下可以自身加3222 成。下式中反应的中间产物(?)可看成是由(?)中的碳氧双键打开，分另跟(?)中的2,位碳原子和2,位氢原子相连而得。(?)是一种3,羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛): 请运用已学过的知识和上述结出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应式。 2(醛可发生分子间的反应，生成羟基醛，如: 烯烃分子在一定条件下会发生二分子聚合，如: (1)HOCHCH(CH)CHO可由 与 两种醛合成(填结构简式) 23 2)HOCH(CH(CH)CHO转变成(CH)C,CH须经过 、 、 等较合理的23322 反应过程(填反应类型名称) (3)将(CH)C,CH经二分子缩合后的生成物与氢气进行加成反应，所得有机物按系统命名法称322 为 。 3(已知醛在一定条件下可以发生如下转化: 物质B是一种可以作为药物的芳香族化合物，请根据下图(所有无机产物均已略去)中各有机物的转变关系回答问题: (1)A、B的结构简式为:A B 。 (2)G、D反应生成H的化学方程式是 。 (3)一定条件下，能够与1mol F发生反应的H的最大用量是 mol。 2 (4)G有多种同分异构体，其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式为 。 第 1 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 4(今年是杰出的奥地利化学家约瑟夫?劳施密特(Josef Loschmidt)逝世110周年，1861年他著的《化学研究》第一卷中就有如下左图物质圈图，即肉桂酸结构(如右侧图) 肉桂酸的合成路线如下: 已知:? ? 试回答下列: 1)D的结构简式为: 。 ( (2)属于消去反应的有: (填序号) (3)与肉桂酸互为同分异构体且能使溴的四氯化碳溶液褪色还能与碳酸氢钠溶液反应的异构体有: 、 、 、 。 (4)肉桂酸苄酯是一种重要的定香剂，是由肉桂酸与苯甲醇反应得到的，写出该反应的化学方程式: 。 B组 5(下面是一种有机物A的合成路线，请回答有关问题: 写出a,f的结构简式: 6(我国盛产山茶子精油，用其主要成分柠檬醛可以与丙酮反应制取假紫罗兰酮，进而合成具有工业价值的紫罗兰酮。 柠檬醛 假紫罗兰酮 又知:R,X，HO?R,OH，HX(“R,”为烃基) 2 下面是一种有机物A的合成路线，请回答有关问题: 第 2 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 写出c、d、f的结构简式:c d f 7(利用乙烯和苄氯可合成肉桂醛和乙酸丁酯。反应的合成路线如下图所示: (1)请写出A,H各物质的结构简式。 (2)命名:肉桂醛 ;D 。 (3)有机物:D、E、G、H、肉桂醛 具有光学异构体的是 ;具有顺反异构体的是 。 (4)反应D?E的产物是否唯一，为什么, (5)肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物 (结构简式)。 6)选择合适试剂由E合成(CH()CHCHCHO，写出中间产物。 322 8(季戊四酸硝酸酯,C(CHONO),为长效抗心血管病药物，作用比硝酸甘油弱，生效缓慢而持久。224 已知两个醛分子在稀碱溶液中可以发生加成反应，其特点是一个醛分子中活泼氢(即与醛基相邻碳原子上 的氢原子，也叫α氢原子)加到另一醛分子中醛基的氧原子上，其余部分则加到该醛基的碳原子上(如: 稀碱溶液RCHRCHCHOHCHCHOCH(OH)CHCHO ,,，,,,,,,2222,,,,, A现以乙烯为初始原料，按下列反应的物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于 . 水，其水溶液具有杀菌和防腐能力，可用来浸制生物标本 请按要求回答下列问题: 1 ()写出下列反应方程式(注明反应条件并配平): B 乙烯?: ; BAC ，?: ; EF ?: 。 2 ()写出反应类型: 反应? ;反应? ;反应?;反应?。 第 3 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 9(已知: HCHO?乙醛甲基上的氢原子都是α氢原子，活性较大，都可以与甲醛中的醛基发生加成反应，如， 一定条件CHCHOHOCHCHCHO ,,,;322,,,,, NaOCH/BrCHCHCHCl25222CH(COOCH) ?2252,,,,,,,,,, ,，1)HO\OH;　2),，,2 ,,,,,,,, I 现由乙烯和丙二酸等物质合成，合成路线如下: 请回答下列问题: 1 ()写出下列物质的结构简式: E H I ;;。2AD ()写出生成化学方程式 : 10(已知在适宜的条件下，醛分子间可按下式发生加成反应: CHBrCHCHCHO 试用化学方程式表示以乙烯、,为主要原料制备肉桂醛(,,)的过程。2 11ABCDEF(请利用下列反应过程中各有机化合物之间的关系，推断有机化合物、、、、、的结构 式。 第 4 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 12 (羰基化合物有一个重要反应，就是在稀碱的作用下，具有α,活性氢的醛(酮)生 成β,羟基醛(酮)。该反应是可逆反应，称为醇(羟)醛缩合。其反应历程为(表示一对电子转移): 问:由右面化合物进行如下反应，应得到何种产物，并写出相应的反应历程。 13(已知乙炔钠(NaC?CH)在一定条件下可以和某些羰基发生加成反应: 工业上用丙酮为初始原料，通过与乙炔钠等物质反应，可以合成聚异戊二烯，请写出合成的各步反应式。 C组 14(已知丙酮的α氢活性比丙醛的α氢活性大，预计该反应的主要产物。 NaOH加热 丙醛，丙酮AB，C ,,,,,,,, 15(光刻法是现在流行的一种进行表面处理的化学方法。它是在待加工金属工件上涂上一层具有抗腐蚀性的保护层，这种保护材料称为光致抗蚀剂(又称光刻胶)。然后在其上方按一定图版曝光、再加腐蚀剂。未曝光与曝光部分的金属表面的抗腐蚀性不同，因此印出预期的图版。 第 5 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- E 是一种光敏胶，其合成路线如下: NaOH无水A/乙酸酐乙炔/碱聚合CHOBDE ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,1ABCD ()写出、、、的结构式。 2 ()写出它在光刻法中光照下的反应。 16(下列三组反应中，丙酮CHCOCH是什么试剂,完成的是什么属性的反应: 33 1CHCOCHCHCOCHCHN(CH)()33 32232 2CHCOCHCHCHCOOCHCHCOCHCHCHCOOCH()，,332332223 COCHCHCHO CHCOCHCHCHCHBr 3CHBrCH()，,3322322 4CHCOCH ()33 17(按照指定的反应，写出反应产物，完成反应式。 (1)Claisen酯缩合反应: ， (2)Diels—Alder反应: (3)Wittig反应: ，? (4)Beckmann重排反应: 第 6 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- (5)Cannizzaro反应: ， (6)Mannich反应: HN(CH) ，32 18(我国盛产山苍子油，其主要成分是柠檬酸(A，CHO)，以(A)为原料和化合物(B)经过缩1016 合、消除、关环等主要步骤，可合成具有工业价值的β,紫罗兰酮(一种香料)。合成路线如下: ,,HO，,关环OH2ABC ，(β,紫罗兰酮),,,,,,,,,,,,, 1ABC ()写出有机物、、的结构简式。 2IUPAA()用系统命名法()命名柠檬醛();并指出柠檬醛有没有立体异构体,如果有，请写出全 部异构体(不包括构象异构)的立体表示式。 3 ()合成β,紫罗兰酮路线中关环反应的反应历程如下: ，，H,H ,,,,,,,,,, 根据反应历程 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 :β,紫罗兰酮是否是合成中的惟一产物,如不是，请写出另外的产物，并注明主 次和说明理由。 19(写出下面反应的合理历程(用表示电子对的转移，用表示单电子的转移)，并写出各步可能的 中间体。 ,CHO，，25 第 7 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 20(从许多植物的根、茎、叶、花等提取得到的精油，主要是萜类化合物的混合物，我国有丰富的萜类化合物资源，柠檬醛即是其中之一。由柠檬醛出发，可以方便地制得α,紫罗兰酮和β,紫罗兰酮，它 β,紫罗兰酮还原，可以得到相应的α,紫罗兰醇和β,紫罗们是合成维生素A的重要中间体。将α,和 兰醇，它们都可用做香料。这两个醇的结构虽然极为相近，但却有着不同的香气:α,紫罗兰醇具有愉快的紫罗兰花香，而β,紫罗兰醇却具有水果香、木香和紫罗兰花香的混合香气。 柠檬醛、α,和β,紫罗兰醇的结构如下: 柠檬酸醛 α,紫罗兰醇 β,紫罗兰醇 柠檬醛(相对分子质量为152.2)在碱性条件下(如氢氧化钠的乙醇溶液)与化合物A反应，生成化合物B(相对分子质量为192.3)。B在酸(如磷酸)中微微加热即可转变为α,紫罗兰酮和β,紫罗兰酮的混合物(它们的相对分子质量都是192.3)。α,紫罗兰酮在三氟化硼或浓硫酸的催化下，可转变为β,紫罗兰酮。α,紫罗兰酮和β,紫罗兰酮在异丙醇铝的异丙醇溶液中可被还原为相应的α,紫罗兰酮和β,紫罗兰醇。 1)请指出柠檬酸有没有立体异构体。如果有，写出全部异构体(不包括构象异构)的立体表示式，( 并用系统命名法(IUPAC)命名它们。 (2)请写出A和B的结构式。 (3)请写出由柠檬酸与A反应生成B的反应式，并写出这一反应可能的反应机理(即反应历程)。 (4)请写出由B生成α,紫罗兰酮和β,紫罗兰酮的反应式。并注明哪一个是α,紫罗兰酮，哪一个是β,紫罗兰酮。 (5)试写出α,紫罗兰酮在催化下转变为β,紫罗兰酮的反应机理(即反应历程)。 第 8 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 羟醛缩合练习题参考答案 1 ?CH,CH，HO?CHCHOH 22232 ?2CHCHOH，O?2CHCHO，2HO或将?、?合并:2CH,CH，O?2CHCHO 322322223 ?CHCHO，CHCHO?CHCH(OH)CHCHO 3332 ?CHCH(OH)CHCHO?CHCH,CHCHO，HO 3232 ?CHCH,CHCHO，2H?CHCHCHCHOH 323222 2 (1)HCHO CHCHCHO (2)消去 加成 消去 (3)2,2,4—三甲基戊烷 32 3 1ACHO BCHCHCHO ():,:,,, 2CHCHCOOHHOCHCH (),，,2222 CHCHCOOCHCHO H,,，22222 35 () 4CHCH(OH)CH CH(OH)CHCH (),,2323 CH(CH)CHOH C(CH)OH ,,3232 4 1CHBrCHBrCOOH (), 2 ()?? CHCH2CHCH2CH3 ()、、HOOCCH2 COOHHOOC CHCH2 COOH 4CHCHCOOHCHOHCHCHCOOCHO H(),,,，,,,,,，222 5 ABr BOH CO :,:,:, DCHCHO ECHCH(OH)CHCHO FCHCHCHCHO :::,3323 6 CHCHO CHCHCHCHO ,33 7 1ACHCHOH BCHCHO CCHCOOH DCHCH(OH)CHCHO ()::::323332 ECHCHCHCHO FCHCHCHCHOH GCHO :,::,33222 HCH(OH)CHCHO :,2 233 ()β,苯基丙烯醛(,苯基丙烯醛);,羟基丁醛(β,羟基丁醛) 3DH E ()、、肉桂醛 4H2 ()产物是唯一的，α,比较活泼，易与羟基消去(分，其它合理答案也可以) 5 () 6CHCHCHCHOCHMgBr(CH)CHCHCHMgBr (),，?,?33322 (CH)CHCHCHOH(CH)CHCHCHO4 ,?(分)322322 8 12CH2CHCHO HCHOCHCHOHOCHCHCHO CHO(),，，2223322 (HOCH)CCHOHC(CHOH) ，23224 2 ()氧化加成加成酯化 9 1E H ():: IEtCH :(表示,)25 第 9 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 一定条件2CHCHO3HCHO ()，3,,,,, 10 ?CH，HCl?CHCHCl ?CHCHCl，NaOHCHOH，NaCl ?2CHOH，O?2CHCHO，243232252523 催化剂2HO(1,3:2CH,CH，O2CHCHO) ?,CHBr，NaOH,CHOH，,,,,2222322 NaBr ?2,CHOH，O?2,CHO，2HO ?,CHO，CHCHO?,CH,2223 CHCHO 11 A:,CH,CHCHO B:,CHCHCHOH C:,CH,CHCOOH 222 D:,CHBrCHBrCOOH E:,CH?CHCOOH F:,CHCHCOOH 2212 这是一个逆醇醛缩合反应 13 14 ACHCHCH(OH)CHCOCH B ::3223 15 1ACHCOOKKCOBPhCHCHCOOH ():或;:,,—;323 CPhCHCHCOONaDPhCHCHCOOCHCH :,,,;:,,,,,2 2 E[22] ()在光照下进行，反应。具体反应方程式略。() 16 1CHCOCH)OHHN(CHCH()是的活性氢(α,)中氮上氢与中的氧脱水，生成β,羟基胺化合33322 Mannich物的反应称反应。该反应要求的活性氢分子有脂肪醛、脂肪酮、杂环族酮、丙二酸酯、硝基 H化合物β,酮酸酯，甚至酚的邻、对位等。胺有伯胺、仲胺，常用的有二乙胺、二甲胺的盐酸盐， 反应除用甲醛、三聚甲醛、多聚甲醛外，也有用丁二醛等。由于反应缓和，该反应常用于药物、氨基 酸、天然产物的合成中 2 ()丙酮作为亲核试剂发生共轭加成反应(亲核加成反应)。 3 ()丙酮作为亲核试剂发生羟醛缩合反应。 4 ()丙酮先卤化(氯化)成亲核取代反应的底物，再发生亲核取代反应。 17 1 () 第 10 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- 2 () 3 () 4 () 5 () 6 () 18 (1)A:(CH)C,CH,CHCH,CH,CHO B:CH,,CH 322233 C : 23,72,6 (),二甲基,一辛二烯醛有顺反异构体 3 ()不是惟一产物。 ，,H (主)，(次),,,, 前者较后者共轭体系大，易生成。 19 1 () 2 () 20 有顺反异构体(或几何异构体): 第 11 页 共 12 页 广饶一中三校区化学竞赛辅导材料 -------------------------------------------------------------------------- (2Z)3726 (2E)3726 ,，,二甲基,，,辛二烯醛,，,二甲基,，,辛二烯醛(Z)3726 (E)3726 或,，,二甲基,，,辛二烯醛或,，,二甲基,，,辛二烯醛2ACHCOCH B ()::33 3 ()反应式: 反应历程: 4 ()反应式: 5 ()反应历程: 第 12 页 共 12 页