巯基棉富集—石墨炉原子吸收光谱法测定水中硒

巯基棉富集—石墨炉原子吸收光谱法测定水中硒 巯基棉富集—石墨炉原子吸收光谱法测定 水中硒 以标准合成样检查准确度,测定值与标准值相对标准偏差为4.09. 关键词垄石墨炉堕E墅墼,嗣勉医 天然水中硒古量甚徽”‘,用平台石墨炉原子暖收光 谱法直接测定,方法茼便,快速,但灵敏度低富集水 中硒是解决测硒的关键.迟锡增等用APDC MIBK,AKKi”‘用TTA一二甲苯富集硒,均不能冽出 水中痕量硒. 本文根据巯基棉富集硒的报道’,提出天然水中 硒价态的转变,富集,洗脱及诮除干扰元素的方法,与 原子暖收光谱法结合使用,提高了水中痕量硒测定的 灵敏度,适舍于天然水及饮用水微量硒的测定.现报告 如下. 1材料和方法 1.1仪器及设喜 11.1仪器El立Z8000型偏振塞曼原子吸 收分光光度计.硒空心阴极灯,话棘层石墨管,隋性气 体用氩. 11.2设备巯基棉富集装置.SOOm]分渡漏斗 下端用橡皮管与巯基棉管连接,以25Oml锥形瓶作接 收瓶. 巯基棉管内径6~8mm,长lO0mm左右,一端拉细 的玻璃管,均匀装入01g琉基棉,用0.3tool/L盐酸冲 洗备用. 12试剂 1.2.1四价硒标准液准确称取亚硒酸钠 (Na~SeO3)0.21859,用0.1mo]儿盐酸溶解,移至 100m]容量瓶中,用0.1mo]/L盐酸稀释至熹j度,此液 100n~l含有10omgSe’+.使用时逐级稀释成1.0ore] 含有1.00#gSe’+. 1?2-2六价硒标准液准确称取0.18369硒酸, 溶于0.1mo]/L盐酸中,并定容至1O0m].此植10ore] 奠定臻女1942年1月生酎主任技师 含有1.00mgSe?.使用时逐级稀释成1.00ml含有 1.00#gSe”. 1.2.3基体改进剂称取Ni(NO)?6HO1. 869-Mg(NO)z?6H:O0.86g于50ml容量瓶中,加浓 盐酸45ml,用去离子水稀释至刻度,此时硝酸镁 10mg/ml,镍76.5mg/m],盐酸lmol/ml 1.8蔬基棉的制奋方法按文献,取70m1分 析纯硫代乙醇酸,0.4ml浓硫酸于广口瓶中,混匀.冷至 室温.将109脱脂棉放入瓶内授泡,应完全浸润,加盖, 于暗处室温下入放置1,2天取出.先用去离子水漂 洗-挤压水份,再抽撼洗涤-直至洗到中性.挤去残余水 份t铺晾在玻璃皿上,于30~87c烘箱中烘干或放在室 内阴暗处自然风干.成品保存于磨12棕色瓶中. 1.4洲定方法 1.4.1工作曲线的制备吸取100m]一 iOgSe标准液0.00-0.80,1.00,200.4.00m]于 20ore]容量瓶中-配制浓度为00,2.5,5.0.100.20. 0#g/L的标准系列,用0.8mo]/l盐酸定容至刻度.分别 转入准备好的巯基棉富集装置的分液漏斗中,控制流 速为3,4ml/mln,待流完后,取下巯基棉管,用 2m12.4mol/1盐酸咬洗,用去离子术吹洗至中性 将琉基棉移入盛有i.5m]浓盐酸和2清硝酸的10ml 比色管中.拂水浴加热Stain,待冷后分别加入lm]基体 改进剂,用水定容至刻度,混匀.于1800r/min下离心 30min,待测定.富集后的标准系列浓度为0.0.50.o. 100-0,200.0-400.Og/L i4.2样品的预处理将水样用盐酸酸化至 0.3tool/L的酸度.(1)还原(Se还原为Se):取已酸 亿水样200m].加三氯化钛1.2,混匀,室温放置 中国公共卫生1993年弟9卷第6期271 0.5h,加过氧化氢0.6ml,混匀,沸水浴加热5mint取下 冷却.(2)富集与洗脱:将上述水样转入巯基棉富集装 置中.其余步骤按工作曲线备”进行. 1.43测定将制备好的样品用标准系列t按下 列仪器工作条件进行测定:波长196.0rim,狭齄 1.3nm,灯电流10mA,塞曼效应扣除背景.灰化温度 900?,原子化温度2600”C.原子化时氩气流量为 30m]/m[n,其余情况均为20Oral/rain.进样20. 2结果与讨论 2.1测定条件 2.1.1石墨管的选择普通石墨管与话涂层管 比较.用锫涂层管空白值低,精密度好,管使用寿命长. 5支涂锫石墨管平均使用241次能保持较好精密度,普 通石墨管使用48次精密度变差.救选锆涂层石墨管. 2.1.2基体改进剂的选择一些文献测硒用基 体改进荆”?有Pd+Mg(NO),Ni+Mg(NO)z,Ni, zn,cu+Fe,Ag,La等,本文在100Fg/L硒中对上述基 体改进荆进行丁比较,使用钯加硝酸镁驶光度最高.镍 加硝酸镁与之接近.本文选镍加硝酸镁为基体改进荆. 在l0OFg/L硒中加不同量镍加硝酸镁琏行选择. 镍在lO,20g,硝酸镁在15,25Fg间吸光度值高而且 平稳.选其中间量15镍加20~tg硝酸镁较合适. 2.1.3酸及酸度的选择硫酸对测硒有干扰.选 用硝酸及盐酸.在100Fg/L硒中加不同浓度的硝酸及 盐酸.测定结果,硝酸0.1,0.5mol/L,盐酸0.1, 2.0mol/L范阿硒暖光度值稳定,而且暖光度值基本 一 致.由于本文样品前处理均用盐酸,故选1.8mol/L 盐酸. 2.2六价硒曲还原天然水中硒主要以四价,六 价无机物形式存在”.巯基棉在0.3mol/L盐酸介质中 只定量吸附四价硒.据文献,六价硒在TiC],一Ho 体系中能定量被还原为四价硒.车文在200rnl水样中 加1.0~g/mlSe标准2ml,使溶液含Se10Fg/L,经 TiC1s—Hot还原,巯基棉富集后定容10m],3趺还原 测得”191.7—179.8,185.7~.g/L,与200~g/LSe” 比较还原率为95.8,89.9,92.9. 2.3精密度取20Om]酸化的自来水样5份,加 Se’-标准t富集后浓度为350vg/L,测定平均值为 369.4.ug/L,变异系数为8.16%. 24准确度 24.1回收实验取自来水,井水,河水,分剐加 入浓度为5o.0,200.0,3000~g/L的Seh标准,测定回 收率,回收率变化范围为92.6~104.6. 24.2合成水样测定用本法测定1984年医科 院环监所分发的考核合成水样2份t测得均值 235.05/L,与标准值226.0Fg/L的相对误差4.o, 说明方法是可靠的. 2.5干批实验根据文献m报道,天然水中常见 量的有机物和多种阴离子均不干扰琉基棉对Se’-的定 量吸附+承体中常见的金属离子可通过控制吸附酸度 和洗脱条件来消除. 本文考虑水体情况,在5.0Fg/L硒溶灌中分别加 入Cn+Mn”,Zn”,+A】,F,一Hg等 元索.测定结果lO6倍的铜,锌,铝,铁,50倍的锰.5倍 的银可被2ml2.4mol/L盐酸洗脱,不干抗硒的测定. 10倍量的砷对硒测定产生正干扰,可用1lmol/L盐酸 4m]洗脱砷的正干扰.0.001mg/L汞对硒测定产生正 干扰,用氯化钠饱合的4mol/L盐酸煮沸洗脱汞的干 扰. 参考文献 1.中华人民共和国国家标准.生活饮用水标准检验采 GB8750--882中国标准出版牡,1985-08-1658. Z.We[zB.?【-OctetminitfSoleni~mhamanbIo0d ScramComparlsoa0ftwoatomicabsorptionSpeetromet ticprocednres.AnalChum19~3,316(2):271 3迟镥增,等.APDC—MIBK革取石墨炉原子氍收光谱测 定AS(I,V),se(1V)和Sb(1,V).光谱学与光谱分析 1988:8(3):40. 4AKKiSB,eta1.SoIvemExtractlonofSolenium(1V)wi~h SoparadonScience1971;6 5.俞穆清,等.巯基柿富集分离一氯化铀发生原子吸收法分 剐测定水中痕量不『司价态的硒环境化学1982;1(6): 467. 6黄沛或,等勇l【基捕富集一阳极渗出伏安法禚I定水中痕量 绅和硒.理化幢验1986F22(5):261. 7Rcbhe~chrH,etalSe[enlumEavironmentalWareT. DeterminatlonSpeclationandCoacentrathanLevels.Ta Lama1982F29:823 8.SchlemmerG,ctal_Palladiumandmagn~iomnitra:esa maniversalmodifierforgraphitefurnaceatomicab— sorptionSpectrometry.Sp~ct~ochimActapartR1986; 41B(11)I119. 9.王和悦,等电热原子吸收光谱法测定硒的基奉改进荆应 甩研究.重庆大学1987|10t2);122. 10C~rickGR,etalDeterrainationofS~lteni…nBi0 logicalmatenilswithpladormfurnaceAtomic—absoP tionSpectroscopyandZe?Backgrouud?I10n. Analyst1983I108(1292):1297 (1992—09—14收靖1993—02—19撂回)