nullnull第一节 氧化还原滴定法的基本原理null3. 形成配合物： null例：间接碘量法测Cu2+null4. 酸效应：例：nullnull例：分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。null例：计算pH = 10.0时，总浓度为0.10mol/L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，Ag+/Ag电对的条件电位。(忽略离子强度的影响,已知:Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分别为3.24,7.05,NH4+的pKa=9.26，φθAg+/Ag=0.80v)解： 1) CNH3=[NH4+]+[NH3]=0.10 (1)
pH=pKa+lg[NH3]/[NH4+] (2)
10.0=9.26+lg[NH3]/[NH4+]
(1)、(2)联立解得 [NH3]=0.085=10-1.07mol/Lnull（一）氧化还原反应进行的程度（一）氧化还原反应进行的程度1.反应进行的程度用条件平衡常数来衡量。nullOx1 + n1e Red1
Red2 -n2e Ox2
nulln是n1n2的最小公倍数nullnull2. 滴定反应的完全度应≥ 99.9%准确滴定的条件：Δφθ’≥0.059×3(a+b)/nlgK’≥3(a+b)续前续前1：1型反应(a=b=1)lgK’≥6或Δφθ’ ≥0.35V1：2型(a=1,b=2)或2：1型反应(a=2,b=1)lgK’≥9或Δφθ’ ≥0.27V例：判断在1mol/LHCl溶液中，用Ce4+溶液滴定As(III)反应能否进行完全？例：判断在1mol/LHCl溶液中，用Ce4+溶液滴定As(III)反应能否进行完全？解：此反应属2:1型氧化还原反应。（二）氧化还原反应的速度（二）氧化还原反应的速度1. 浓度：增加反应物的浓度可以加快反应速度null2. 温度：升温可加快碰撞，加快反应
每增高10℃，速度增加2～3倍3. 催化剂：
同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行
否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催
化作用 （自动催化作用）
例： 2MnO4- +5C2O42- +16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O三、滴定曲线三、滴定曲线熟悉氧化还原滴定曲线的理论计算。
熟悉影响电位突跃范围的因素。 注：滴定过程中的任一个平衡点，两电对电位相等.（一）滴定曲线理论计算null1、滴定开始前
溶液为0.10mol/l的Fe2+溶液，[Fe3+]≈0。
所以此时溶液的电极电位无法计算。溶液的还原性非常强。
2、滴定至化学计量点前2、滴定至化学计量点前溶液的电极电位由Fe3+/Fe2+来计算。3、化学计量点处3、化学计量点处4、过量以后4、过量以后溶液的电极电位由Ce4+/Ce3+来控制。null滴定突跃：0.86→1.26Vnullnull练习题：
在酸性溶液中，以KMnO4标准溶液滴定Fe2+，证明计量点电位的
计算公式
六西格玛计算公式下载结构力学静力计算公式下载重复性计算公式下载六西格玛计算公式下载年假计算公式
为：练习题：
在酸性溶液中，以KMnO4标准溶液滴定Fe2+，证明计量点电位的计算公式为：滴定突越范围的计算（1是氧化剂）滴定突越范围的计算（1是氧化剂）nullnulln1=n2n1
方法
快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载
（一）直接碘量法:
（一）直接碘量法:
测定物：可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-, As（Ⅲ）
酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)
强酸性介质：I-被氧化；
淀粉水解成糊精；
强碱性介质：I2发生歧化反应 其还原态被滴定利用I2的弱氧化性质滴定还原物质Vc测定Vc测定（二）间接碘量法：（二）间接碘量法：1、置换碘量法
其氧化态被滴定漂白粉中有效氯的测定漂白粉中有效氯的测定null2、剩余（回滴）碘量法
其还原态被滴定葡萄糖含量测定葡萄糖含量测定null酸度要求：中性或弱酸性
强酸性介质：S2O32-发生分解；I-被氧化；淀粉糊化
碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，I2发生歧化反应
（三）碘量法误差的主要来源及滴定条件（三）碘量法误差的主要来源及滴定条件1．碘的挥发
预防：
1）过量加入KI——助溶，防止挥发
2）溶液温度勿高(室温)
3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）
4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇)2．碘离子的氧化（酸性条件下）
预防：
1）控制溶液酸度勿高
2）避免光照（暗处放置）
3）反应完全后立即滴定
4）除去催化性杂质（NO3-，Cu2+）null自身指示剂淀粉指示剂淀粉指示剂 淀粉指示剂 变色原理：
要求：室温；弱酸性；直链新鲜配制
加入时间：
直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色）
间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失）
注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标准溶液1．碘标准溶液A．配制: KI、盐酸、过滤、避光
B．标定：
三、标准溶液的配制与标定null2．Na2S2O3标准溶液A．配制：用新煮沸并冷却的蒸馏水
a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解
S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓
b．氧化：2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓
c．噬硫菌作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓
配制方法：煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10，
棕色瓶中放置7~10天。nullB．标定 K2Cr2O7基准物标定法注意事项：
I-过量
酸度：0.5mol/L
反应速率：较慢，暗处放置10min
稀释：降低Cr3+浓度，降低酸度
指示剂：近终点加入第四节、KMnO4法(potassium permanganate method)
利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法第四节、KMnO4法(potassium permanganate method)
利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法1．原理注：酸性调节——采用H2SO4 ,不采用HCl或HNO3二苯胺，二苯胺磺酸钠null2．应用： （1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2
（2）返滴定法：MnO2，PbO2
（3）间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质null3．KMnO4标准溶液的配制与标定（1）间接配制法：煮沸配制，棕色瓶中放7-10
天，过滤，待标定。
（2）标定基准物：As2O3，纯铁丝，H2C2O4·2H2O Na2C2O4（稳定，易提纯，常用）等注：温度控制；反应先慢后快——自身催化作用例：有1.234g含PbO及PbO2的样品，用20.00ml 0.2500mol/L H2C2O4溶液处理。这时PbO2被还原为Pb2+。将溶液用NH3·H2O中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4，过滤。滤液酸化后，用0.0400mol/L KMnO4溶液滴定，用去10mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30mL。计算试样中PbO及PbO2的含量。例：有1.234g含PbO及PbO2的样品，用20.00ml 0.2500mol/L H2C2O4溶液处理。这时PbO2被还原为Pb2+。将溶液用NH3·H2O中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4，过滤。滤液酸化后，用0.0400mol/L KMnO4溶液滴定，用去10mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30mL。计算试样中PbO及PbO2的含量。H2C2O4null第五节、亚硝酸钠法(sodium nitrite method)
利用与有机胺化合物重氮化反应和亚硝基化反应
第五节、亚硝酸钠法(sodium nitrite method)
利用与有机胺化合物重氮化反应和亚硝基化反应
重氮化滴定(diazotization titration)
亚硝基化滴定(nitrozation titration)测定芳伯胺类药物，如磺胺类药物、盐酸普鲁卡因等测定芳仲胺类药物，如盐酸丁卡因等一、反应条件：一、反应条件：间接法配制
基准物质：对氨基苯磺酸二、标准溶液的配制与标定：酸的浓度和种类：通常用HCl 1mol/L
反应温度与滴定速度：15℃以下
“快速滴定法”30℃以下
加KBr加速反应。三、指示剂：外指示剂
内指示剂第六节、其他氧化还原滴定方法第六节、其他氧化还原滴定方法1．溴酸钾法(potassium bromate method)
是以溴酸钾为标准溶液在酸性介质中直接滴定还原性物质的方法。null2．溴量法 (bromine method)
是以溴的氧化作用和溴代作用为基础的滴定法。3、重铬酸钾法(potassium dichromate method)：
是以重铬酸钾为标准溶液在酸性介质中测
定还原性物质的方法3、重铬酸钾法(potassium dichromate method)：
是以重铬酸钾为标准溶液在酸性介质中测
定还原性物质的方法原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制）
特点：K2Cr2O7易提纯可直接配制标准溶液。
标准溶液稳定可以长期存放。
应用：测定Fe2+续前续前4．铈量法(cerium sulphate method)：
利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质
5．高碘酸钾法(potassium periodate method)：
与有机化合物官能团的特征反应
浙公网安备 33021202002483