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炼焦化学基础知识炼焦化学基础知识
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一、焦化工业在国民经济中的作用
煤是工业的粮食,焦炭则是精品粮食
1、冶金工业:热源、还原剂、碳源、支撑骨架。(
黑色、有色)
2、铸造工业:化学(肥)工业、电石行业、铁合金
冶炼。
3、煤气:燃料、化工原料、甲醇、化肥、发电等。
4、硫铵、硫磺、苯类、焦油等重要有机化工原料。
焦化行业发展四个特点:大型化、设备自动化、产品
精深加工、加强环保。
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二、炼焦
1、炼焦的原理:
极其复杂的物理化学过程
煤
焦炭
70-78%
隔绝空气加热
1050度
煤气
15-19%
化学产品
其他
-1.0%
焦油
2.5-4.5%
氨
0.25-0.35%
化合水
2-4%
粗苯
0.8-1.4%
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2、大分子结构概念
煤是由结构相似的基本单元结构聚合而成的复杂的高
分子聚合物-------煤分子结构模型
基本单元结构
规则部分-芳香族结构、脂肪族结构、脂环族结构、
缩合环结构-核。
不规则部分-侧链
官能团-OH,-COOH,=C=0
-OCH3,KOH,-NH2
元素构成:C、H、O、N、S
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大分子结构概念
无烟煤
烟煤
气煤
>28-37 >50-65 <=25
肥煤
>20-28 >85 >25
焦煤
>20-28 > 50-65 <=25
瘦煤
>10-20 > 20-65
1/3JM >28-37 >65 <=25
挥发份
G值
Y值变质程度
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3、单种煤的结焦性
煤性质不同,在配煤炼焦中的作用不同。
气煤:变质程度低,粘结性低,挥发份高,收缩大,化产品
产率高。
肥煤:变质程度中等,粘结性高,挥发份中等,Y值大,焦
M40 ↑ 、M10 ↑。
焦煤:变质程度中等,粘结性高,挥发份中等,Y值大,焦
炭强度大。
瘦煤:变质程度高,粘结程度低、差,收缩小,焦炭块大,
耐磨性差。
1/3焦煤:过渡性煤。居气、肥、焦之间,粘结性高,挥发份
高,焦炭性能好
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配煤质量指标
水份:9-10%为好,水
耗热量
立火道T 、结焦
时间↑。
灰分:100% 焦炭,焦炭灰份是配合煤灰份1.3
倍-1.4倍。
挥发份:产率、焦炭强度,26-28%,32%。
粘结性:G58-72. Y16-20 >12MM
硫分:煤中硫60-70%在焦炭中,焦炭中硫:80-
90% 煤中硫<1% 0.7-0.8%
细度:<3MM >80% <0.5MM >40%-50%.
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焦炭质量标准
焦炭:
一级
二级
三级
灰份%:
<12.00 12.01-13.5 13.51-15
硫份%:
<0.60 0.61-0.80 0.81-1.00
M25%:抗碎强度
>92 .00 92.0-88.0 88.1-83.0
M10%:耐磨强度
<7.0 <8.5 <10.5
挥发份%:
<1.9
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焦炭质量对高炉炼铁的影响
燃料比
生铁产量
高炉利用系数
渣量
灰份:+1% +1%-2% -2%- -3% 2.7%-2.9%
硫份:+1% +1%-3% -2%- -5%
水份:+1% +1.1%-1.3%
M40 :+1% -5.6KG/T +0.04
M10 :-0.2% -7KG/T
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热性质:反应性---CRI。反应后强度---CSR
反应性:焦炭与CO2 、O2、
H2 O进行化学反应的能力
反应后强度:反应后焦炭在机械力、热力作用下,
抵抗破碎的能力CSR。
标准:GB/T 4000~1996
CO2 +C 2CO-165.6MJ 200g试样
CRI= *100% 失重百分数<22-25% CRI
CSR= *100% 转数:20r/min 30min 600r
1100°C
12min
试样重-残焦重
试样重
>10MM焦炭
试样重
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三、化学产品的回收
1、影响化产品产率的因素:
A:配合煤性质和组成:
焦油:变质程度低的煤,
焦油产率↑
,软化T—固化T间隔大,
产率↑、挥发份↑
产率↑。
粗苯:煤C/H↑
粗苯产率↑、挥发份↑
产率↑、
变质程度↑
甲苯↑
B:焦炉操作条件:主要炉墙温度和炉顶空间温度。
炉墙温度↑
焦油重质组份(蒽、萘、沥青、游离碳)↑。
苯产率↑,甲苯产率↓。
炉顶空间温度>800°C时,热解作用↑,焦油、粗苯产率↓。
C:焦炉炉型
D:回收产品:焦油、粗苯、氨、硫。
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2、化产品的回收:
A:荒煤气
荒煤气
集合温度↓
煤气中杂质↓有利于化产品回收。
氨水汽化潜热,氨水碱性中和焦油酸,增加流动性。
荒煤气组成g/NM3 煤气组成V%
水蒸汽:250-450 H2 :
54-59.
焦油汽:80-120 CH4 : 23-28
粗 苯:30-45 CM HN :2-3
氨:
8-16 CO:
5-7 ;
CO2 :1.5-2.5
H2 S:
6-30 O2 : 0.3-0.7
HCN: 1-2.5 N2 : 3-5
70-75°C
氨水喷洒 80-85°
初冷器 煤气 鼓风机 电捕焦油器
焦油、氨水、水
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B:硫酸铵(NH4 )2 SO4 的生产:
煤气中6-8g/nm3。在饱和器中,煤气与硫酸(母液)逆流接触吸收
NH3 +H2 SO4 (NH3 )2 SO4 ∆
h:65.73KAL/GMOL. 放热
NH3 +H2 SO4 NH4 HSO4 (NH4 )2 SO4
(NH4)2 SO4 无色晶体
比重:1.766 分子量:132.15 含氨量:21.2%
主要操作指标:
煤气温度:60-70℃
饱和器后氨:<0.038/nm3
母液温度:50-55 ℃
消耗:每吨硫胺消耗0.75吨 100%硫酸
母液酸度:4-6% 比重:>1.26
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C、粗苯的回收
粗笨:是苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳香族有机化合物组成的混合物
,淡黄
色液体,比重0.87-0.92,粗苯蒸汽浓度1.4%-7.5% 易燃易
爆有毒。180℃前蒸出量>=93%-95%
洗油焦油230-300 ℃的馏份,300 ℃前馏份量>90%,230 ℃前<3%。
比重:1.04-1.08.
用洗油吸收煤气中的苯族烃是物理吸收过程。相似相溶。
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影响因素
1、吸收温度---25℃ 当 >30℃
收率↓。当 t<10-15℃
洗油粘度↑,
洗油温度30℃
>煤气温度(25℃)
3-5℃
煤气温度<25℃
2、洗油质量:
洗油分子量↓
吸收效果↑吸收剂与溶质分子量越接近吸收越好,洗油
分子量过小不易分离。
洗油循环量:1.5-1.7KG/NM3煤气
0.5-0.55M3洗油/T煤,
3、贫油中粗苯含量:0.3%-0.5%↑
塔后苯↑----苯损失
4、吸收
表
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面积:接触表面积、接触时间,1.1-1.3M3/nm3.hr煤气
5、煤气压力:P↑流速↑
吸苯效率↑▲P↑推动力
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洗油再生和水蒸气蒸馏
洗油再生:
洗油长期使用质量恶化,不饱和物聚合,洗油再生。
1.5%-2%富油或贫油,用400℃过热蒸气再生、排渣、300℃前<40%。
洗油消耗量60-100KG/T粗苯。
蒸馏:根据被分离物质沸点(挥发度)不同而进行分离的办法。传质、传热
脱苯蒸馏:用蒸馏的方法把苯从洗油中分离出来。
水蒸气蒸馏:
被分离物质与水无不相溶。1、沸点高2、易分解或聚合3、缺少高温热源
P总
=P1 +P2 +P3 ……PS
当PS ↑
P1 +P2 +P3 ……PN ↓沸点↓易于在较低温度下分离。
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煤气中H2
S的脱除
1、H2 S刺鼻臭味无色气体、重度1.539KG/NM3燃烧生成
SO2,有毒,空气中含0.1%使人致命,水溶液氢硫酸,严
重腐蚀性,
脱除:民用
煤气t 3-5 ℃
水平衡
液气比:
12-16L/NM3
溶液再生塔停留时间:30min
再生空气:9-13M3空气/kg*s
鼓风强度:>35-60M3/M2*h
COS初始投放量:20-30PPM,1M3脱硫液20-30g cos。
COS消耗:1KG H2 S 需0.5g cos,排液cos↑
H2 S脱除效果:<200mg/nm3 100mg/nm3
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幻灯片编号 2
幻灯片编号 3
2、大分子结构概念
幻灯片编号 5
大分子结构概念
幻灯片编号 7
配煤质量指标
焦炭质量标准
焦炭质量对高炉炼铁的影响
幻灯片编号 11
幻灯片编号 12
幻灯片编号 13
幻灯片编号 14
幻灯片编号 15
影响因素
幻灯片编号 17
洗油再生和水蒸气蒸馏
煤气中H2S的脱除
脱除方法
幻灯片编号 21
幻灯片编号 22