“加成法”检测大蒜有效成分的研究

一 ， 《食品工业 科技》 Science and Technology of Food Industry “加成法"检测大蒜有效成分的研究 向云峰 刘达玉 杨佳祝 兰 余 李平凡 (四川轻化工学院， 自贡643033) 摘 要 本文提出了检测微胶囊中大蒜有效成分的一种检测方法一 “加成法 ，并叙述 了 加成 法 的原理，操作程序。实验结果；相对偏差1．so％、变异系数为1．88 ，标准差为7．748x10～ ，回 收率为96．3％~1oo．5％，检测下限为1．84mg／l~g。证明 加成法 的准确性、精密度，灵敏度均好。 本文将 “加成法 与相关检测法作了比较研究，证明 加成法 检测微胶囊中大蒜 关铸词 太蒜 有效成分 检测 加成法 微胶囊 b 黯 ， Abstr hod for determination of gar~ie’Active microencapsulation was developed based on addition process and its nciple and operating procedures were discussed．The coefficient of vailatio recovery and standard deviation of也e results were 1．68％，96．3％~100．5％ and 7．746 x 10’4 respectively ． The Iower limit of determination was 1．84mg／kg．The additionprocesswas still compared withothermethods．AlI results indicated it was accurate and sensitive． Keywords Gar~c，Activeprinciple,Determination，．Additionprocess． 1前言 一j 大蒜 (Allium Sativum L．)是各国人民普遍喜爱的一种香辛类蔬菜，既有营养价值，又是调哮 增香和杀菌佳品。大蒜有效成分为蒜辣素 (Allicin)CH {CH·CH=·SO-S·CH ·CH {CHD 具有 抗菌作用。蒜辣素的检测有四类方法。第一粪，核磁共振和气相色谱法( ]，第二类，重量法[ )，第三 类，硝酶汞沉淀法[ ]，第四类，比色法[。)。 核磁共振和气相色谱法检测结果准确，但需昂贵的设备和色谱纯标准品，一般单位难以采用。重量 O O 0 Ⅱ 法基于蒜辣素中硫代亚矾基 (一S—S一)和蒜 氨酸中亚矾基 (一S)可被浓HNO，氧化 为 SO· ， 与 Ba¨ 作用生赢BaSe,沉淀而测定有效成分台量，但操作复杂，赞时多，偶然误差太。硝酶汞沉淀 法 ， 根据蒜辣素与一定量的硝酸汞反应后，用KSCN标准溶液滴定剩宗硝酸汞而计算出蒜辣素台量，该法操 作简便，精度高，但萃取费时多 比色法基于蒜辣素酶解形成丙酮酸，可与2．4一=硝 基 革 肼 形成 苹 腙，溶于碱与其它杂质分开而比色。谈法适用于新鲜大蒜，对经高温处理或有抗溶剂侵提的样品，检测 结果可靠性差。四类方法各有优点，但在微胶囊中大蒜有效成分检测方面， 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 现出某些不足处，随着微 胶囊技术的发展，工业生产中急需一种简便、快速，准确的检测方法对微胶囊产品中大蒜有效成分进行 检测，对此，本文进厅了专题斫究并与相关裣鲋方法作了比较，现将实验结果报导如下。 2 “加成法 的提出 2．1太蒜的有效成分 六蒜有效成分含于精油中，用气质联用仪分析[ )，主要有五种成分，见表 1．此外尚台少量 二 烯 丙基三硫化物 (Dially—trisulflde)，二甲基三硫化物 (Dimethyl-trisulfide)，二甲基二 硫 化 83 妓 维普资讯 http://www.cqvip.com 物 (Dimethyl—di sulflde) =甲基硫醚 (Dimethyl--sulfide) 表 1 大 蒜 有 效 成 分 衷 成 分 分 子 量 结 构 式 双键数 二烯丙基硫代磺酸酯 177．252 CH ：CHCHS(O z)SCH。CH ：CH 2 二烯丙基=硫化物 146．26o CH ；CHCH S zCHzCH：CH 2 s一烯丙基甲基硫代磺酸酯 l52．224 CH aS (0 )SCHzCH t CH z l 甲基烯丙基二硫化物 120．224 CH。SlCHlCH ：CH l =烯丙基硫醚 114．200 CH CHCH zSCH。CH：CH。 2 台 计 716．16 0 8 2．2 加成法 检测原理 既然大蒜五种有效成分均为烯类化合物，而H．贝克尔[·)，徐寿昌[ ]等称；溴的cc1．溶液为黄色， 和烯加成为二溴化物为无色，褪色很迅速，易观察，为验证双键存在的特征性反应．且可定量地在室温 下准确的进行，为检测作了理论说明。当溴过量时，可使KI一淀粉试纸变兰[。)，为终点判断提供了 依 据。为减少加成反应中副反应的进行，可在低温下操作[ ]，阐明了滴定条件。据此，笔者进 行 了 加 成 法 检铡方法的研究，因反应的性质为双键的加成，故将此法命名为 加成法 以区别于现有裣坝I法。 5梭嘲实验 3．1仪器设备 7gl型电磁搅拌器及实验室常规设备。 3．2试剂厦其配制 3．2．1蒜液t水蒸汽蒸馏鲜大蒜所得馏出液，除去重油后的乳白色均一液体。 3．2．2擞袭囊样品液 称取粒状微胶囊24．17 92g溶解后定容250．00ml。 3．2．3澳~CCI,溶液·称取纯溴2．1709g，}~CCI‘定窖250．Ooml，浓度为o．054 34mol／L。 3．2．4 lo％醋酸锌溶液。 3．3检测条件选择实验 3．3．1操作程序 I组：a．取蒸馏水25．00ml，加95％乙醇loml，在低温搅拌下，用溴的cc1·溶液滴定，KI一淀粉 试纸变兰，记录耗甩涣溶'蝮体积v 为空白 b．取蒜液25．00ml，加95 乙醇total，在低温搅拌下，用溴的cClt溶液滴定，KI一淀 粉 试 纸 变 兰，记录耗用溴溶潦体积V。 I坦，a．取蒸螭水10．,Ooml，如e5％乙醇 5皿1，醋酸锌溶浓 1皿l，常温搅拌下，用溴fl~CCI．溶液滴 定，KI一淀粉试纸变兰，记录耗用溴溶液体积V。为空白。 b．取蒜澈l0．0oral，加g5 乙醇5ml，醋酸锌溶液 1 ml，常温搅拌下，用溴的ccIt溶 液 滴 定 ， KI一淀村试纸变兰，记录耗甩漠涟体积V。 I组·在低温条件下按 I组程序操作。 Ⅳ组·在低温条件下，取微胶囊样品液10．Dotal，按 Ⅱ组程序操作。 3．3．2实验结果 实验结果按下式计算 有效成分 (g／lOOm1)=o—．5—55—5—~—15—9． 8oFx—M — ( — V — -- 一 V o) x lOOx lO一· 84 维普资讯 http://www.cqvip.com 式中，M一澳~JCCl。溶液浓度 (tooltL )， CCI·溶液体积 (m1)V 一样品液用量 (m1) 】5 9．8D一溴的分子量。 V一耗用溴的cc1．溶液体积 (m1)I V。一空白耗用澳的 o．5555—1克澳与大蒜 5种有效成分之和的换算系数 3．3．3检测结果比较 检测条件实验结果见表 2。 袁 2 杖 涮 条 件 实 验 结 果 组 别 祥品数 Xi(×10 ) X(×1 0一。) S CV I 6 1．74 1．75 1．75 1．77 1．77 i．84 - 1 ． 77 3．6× 10’‘ 2．05 Ⅱ 6 7．9B 7．81 8．10 7．9B 7．72 7．67 7．87 1．65×10‘。 2．10 厦 6 5．31 5．31 5．40 5．69 6．6 6 5．79 5．53 2．16×10’ 3．90 Ⅳ 6 4．5O2 {．542 4．592 4．5 92 4．602 4．692 4．6 02 7．746×10 1．B8 4控测方法的验证 4·l检铡方涪精度的考察 职检样进行多次重复飒啶 后进行数据处理[。)，以考察方挟的精度 ，结 果见表 2。 4．2 与相关方法的比较，见表 3． 4．3回收实验 蒜辣素的提纯，按caVal1it。＆Raghuaandaaa：,=~C。)得微黄澄明袖状液体。按 加成法”进 =厅检 测，用周易[¨ )论证的计算公式进行处理，实验结果见表 4． 5讨论 5．1精度 表2表3数据说明· 加成涪 在检测各样品中的变异系数< 5 ，相对偏差<5 ， 证明实验本身精度好。表4回收率在66％~1ol 之间，说明准确度高。 5．2 加成法 检测条件_的确定 表 2表明，常温下进行加成反应，由于副反应的增加使飒6定值偏太，低温下进行检测可减少副反应 带来的误差。 有催化剂存在时，测定值太子无催化剂的加成反应，检测样品时， 低温催化为宜。 裘 5 各方法澍定结果厦精度比较袭 项 目 重 量 法 硝酸汞沉淀法 苯腙比色 放 加成法一 蒜液。 趸 (g／lOOm1) 3．162×10一z AD 3 ． 38 S 1 ． 62× l0一 CV 4 ． 1 9 锚胶囊样品漶。 囊 (g／lOOm) 0．01068 AD％ 5．71 S 8．55×lO一‘ CV 8．Oo }亓基垄塑堕塞虫笪童量! X (g／g) 2．208×l0 0．74B 1．57 1．37× 1 O叫 1．80 0．33T 1．33 5．96x 10一 1．T7 5．53× 10‘ 3．44 2．16X 10一 3．9O 7．Ol× l0～ 0 ． 176 4．758 X 10’ 蛆 m蛔 0-二n 肿坞蚍 ¨0 维普资讯 http://www.cqvip.com 裹 4 回收实验结粜表 加^ 蒜辣素 样品号 毫克数 测得毫克散 回收宰( (折算值 ) 1 8 7．808 97．6 2 8 7．936 99．2 3 l 6 16．08 i00．5 4 16 15．68 98．0 5 24 23．12 96．3 6 24 I 23．68 98．7 0．03162 ，0．055 3 ，可信度较高。 5．3．2对 微胶囊样品液的检测比较 a．相对偏差比较 重量法，苯腙比色法大于5 于 5 ，说明方法适合。 5．3 加成法 与其它方法比较 5．3．1对蒜液检测的比较 a．四种方法相对偏差 (AD )比 较 均 小 于 5 ，说明四种方法都是准确的。 b．四种方法的标准差(s)、变异系数 (CV ) 比较均小于 5 ，说种四种方法精度都好。 c．可信度比较 硝酸汞沉淀法，苯腙比色法检 测平均值分别为o．764 (w／V)、o．901 (w／ V)，但大蒜台精油仅 o．3 ，超越太多，可信度 不 大 I重 量 法和一 加成 法 检 测 平 均 值 为 说明方法不适合}硝醋汞沉淀法、 加成法 小 b．变异系数比较 重量法、苹腙比色法均大于 5 ，说明精度不高}硝酸汞沉淀法、 加成法 小 于 5 ，说明精度可靠。 5．3．3综合比较 对微胶囊中大蒜有效成分的检测，硝酸汞沉淀法，苯腙比色法可信度不大，而重 量法相对偏差、变异系数均太于5 ，说明准确性，精密度均不理想。能经受考察的只有 “加成法 ， 无论准确性，精密度均好，检测下限巳迭1．84rag／kg，说明灵敏度亦可行。 5·4结论t随着微胶囊技术的发展，用 加成法 检测微胶囊中大蒜有效成分是迪当的，不但准确 性，精密度，可信度，灵敏度可靠，而且设却简单、操作易行，可在生产企业其中推广应用。 参考文颤 1南京药学院编．中草药学 ( 下册 数学七年级下册拔高题下载二年级下册除法运算下载七年级下册数学试卷免费下载二年级下册语文生字表部编三年级下册语文教材分析 )．江苏人民出版社，197 6 2罗平编．饮料分析与检验．轻工出版社．1992 3绦礼粱等．中草药有效成分分析法 ( 上册 三年级上册必备古诗语文八年级上册教案下载人教社三年级上册数学 pdf四年级上册口算下载三年级数学教材上册pdf )．人民卫生出版社，1984 (下转第82页) 样品名祢 l 市售花生油 椰蓉曲奇饼 — 五 醑化方法 快 速 常 规 快 速 I常 规 快 速 I常 规 C12}0 7 ．56 i 8．49 0．45 J O．4 0 C14：0 0．04 0．04 4 ． 15 l 3．99 1．21 1．18 C16：0 11．74 11．86 42 ．09 J 39．86 39．12 J 39．22 脂 C17 ：0 0 ． 30 0．30 C18：0 4．18 3．90 6 ． 26 I 5．94 B．40 l 6．55 肪 Cl8 ：1 42．33 41 ．26 30．18 I 28．73 3 9．20 J 38．85 酸 Cl8：2 34 ． 31 35．00 9．67 J 12．79 ¨ ．23 l l0．90 C20；0 1．75 1 ． 26 0．35 1 0．39 组 C22 ：0 2 ．84 2．75 O ． 8l 『 O．74 C24 ：0 1．33 0 ． 84 成 其 它 1 ．48 3．09 0．09 0 ． 20 0．93 『 1． 47 总饱和指 21．88 2O．65 60．06 l 58．28 48．64 I 47．65 相对误差 2．9 I．5 1．0 维普资讯 http://www.cqvip.com 唆雾干燥法徽肢囊化虽然已经比较成熟，但仍有其难以克服的弱点。它对于很易挥发的成分或高热 敏性成分的包埋是不成功的。为解决这一问题，对喷干法包埋有了新的改进，如冷脱水工艺 ¨ ⋯ 或延 伸出与之类似曲工艺一喷雾冷却法和喷雾冷冻法微胶囊化[⋯ ]。这些方法的成本较普通的喷 雾 干燥 法成本岛，但克服了喷千法的不足，同时能遣应一些喷雾干燥法不能适应的材料，并使微囊具有新的特 性，譬如喷雾冷封瞎 和喷雾冷冻法可包埋术溶性维生素，可得到不溶子水的微囊a 徽驳囊技术可以说是食品工业中的一项革命性的技术，即使在微囊技术相对成熟的一些西方国家，对 这一技术的要求毋然是迫切的，我国从事食品科技事业的科研人员有责任在这一领域赶超世界先进水平· 参考文蕾 1 R＆ D Applications．Prep ared Foods．199,i， (3) ：7 2 2 R＆D App1ieations．Prepared Foods． 10 ， (4) t 57 3 Asji Kondo"Microcapsale Processing and Technology ．Valkenburg Maree1 Dekker Inc． 1979 4 Dziezak D． Food Techno1． 1988j 4 ‘ 1 36 5 ReinecciRs G．A．，Fla~or Encapsulation， Am． Chem．Soc．Symp．No．37 O．Am． Chem．Soe．，W ashington，DC．1991 6 Taylo c A．H． The Fla~． Industrr． 198 3：11；788 7 Reineceias G．A．Food Techno1．1991， 3： 144 8 Trubiano P⋯C and Lacourse N．L．，In R sch and Reineccius。 Flavor Eneaptlon Syrup．Serie s 37o． Am．Chem．，W ashington， DC． 1986 9 Fxess Conference Report．Food Techno1．1993，2± ]3O 1O Young et a1．J．Dairy Sei． 199 3I 76‘2868 l1 Yo rang et a1．J Dariy Sci．199 3，76：2878 12王秋安．中国调味品。1992， (9)：5 1 3 Bhandari B．R．J．Food Sci． 1991，57 (1) t 211 14 Bangs W ．and Reine ccius G．A．J．Food Sci． 1981{47t 254 l5郭宜祜，王喜忠编．喷雾千澡．化学工业出版社，1985 16 Youngs R．A． Food Flat．Igrd． Proc．Packg．Jan． 1986t 31 17 Rosenberg M ． et a1 ． Agric． Food Chem．1990I 38 (5) 1288 18 Reineccitls G ．A ．and Bang s． W ．E ．， J．Food Sci． 1982I 47t 254 19 Anandaraman and Reineccius G．A ．Food Techno1．1988j 11：88 20 0．R．菲尼马．食品化学．中国轻工业出版社，1991：42 21 Zilborbcim R ． et a1．J．Food Sc1．1986I 61 (5) ‘ 1 301 22 Zilborbcim R． et a1． J．Food Sci． 1986， 51 (5) ‘ 1307 舢 舢 · ．址 —址 舢 舢 舢 址 ． m ． 皿 舢 皿 L — 驰 ． ．扯 ． (上接第86页) 4 H．贝克尔著．四川大学化学教研室译．有机化学基殉实验 (上册)．高等教育出版_仕，]99 3 6徐寿昌主编．有机化学．第二皈，高等教育出版社，1994 6路琼华等．工科无机化学．华东化工学院出版社，1992 7兰州天学化学系，中科院上海药物所编．有机擞量定量分忻．科学出皈社，1978 8罗嘎泉．食品营养成分分析．中国食品出版社，19：87 9林启寿编著．植物药品化学 ．人 民卫生出版社，1956 10周易．分析化学．1985j 1 3(1o)，798，756 l1林进 能等编．天然香料生产与应用．轻 工业出敝社，1991 82 维普资讯 http://www.cqvip.com