已知有机物分子中的烯键可发生臭氧化分解反应,例如

已知有机物分子中的烯键可发生臭氧化分解反应,例如 有机物分子的结构推断 刘发初 (黄浦区教师进修学院，上海 200002) ,题目,已知有机物分子中的碳碳双键可发生臭氧化分解反应，例如: O/Zn+HO 32 OH O CH CHOH R CH CH CHR CH O + 22 某有机物A的分子式是CHO，它可以在一定条件下发生缩聚反应生20266 成一种感光性高分子B，B在微电子工业上作光刻胶。 加热、加压 nCHO + nHO(CH)OH 感光性高分子( B) 2026624反应? A的部分性质如下图所示: 1mol 1mol 1mol HOBr C 202442?CHO CHO 12104反应? (E) 1mol 1mol 水、无机酸 O/Zn+HO 32 HO C CHO 20266222? (C) (A) Br/CCl 反应? 242mol 1mol )OH HO(CH24CHO 111871mol (D) CHOBr 202664 试根据上述信息结合所学知识回答: (1)上述化合物A、B、C、D、E中，具有酯的结构的是 。 (2)写出下列化合物的结构简式: C: ，D: ，E: ，B: 。 (3)写出反应类型:反应? ，反应? 。 (4)写出反应?的化学方程式: 。 ,命题意图,通过有机物A的部分性质，考查学生对有机物官能团的性质及其在一定条件下的相互转化、转化所属反应类型、转化后产物的结构简式及转化的化学方程式的书写等的掌握程度。 本题重在不止一种有机物或目标物的结构推断，在推断过程中将官能团类别和有机物性质、反应类型、化学方程式等基础知识融合在一起。所提供的信息反应中反应物具有双官能团，体现出有机反应条件对反应产物带来的影响。由于涉及的情境新，综合性强，要求高，难度相对较大，着重考查学生获取信息和运用有机化学知识进行思维、创新的能力。 信息题的思维指向是通过“阅读”，快速提取有用信息，经过加工处理、联想 已学过的知识，并在新情境下加以迁移来解决问题。 ,解题思路,本试题中提供的信息较多，不易找出明显的解题突破口。宜采用先把题给信息逐步分析透彻，再把分析结果综合起来的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ，以求得出答案。具体可选择下面两种方法中的一种进行解题。 方法1: (1)分析题给信息反应:在O和一定条件下，1个C,C可被氧化成2个C=O，3 且在同样条件下，醇羟基不会被氧化。 (2)用以上分析结果来研究A被臭氧氧化后的情况，可得出A分子中有2个C,C(有C=CH―CH=C结构)、1个苯环、1个“CHO”。并可得出C物质的结11186 构简式为OHC―CHO。 (3)比较反应?的反应物、产物的分子式，可知该反应属于醇羟基跟氢溴酸之间的取代反应，推得A分子中有2个―OH。 的反应物、产物的分子式，可知该反应属于加成反应，与(2) (4)比较反应? 所得出的A分子中有2个C,C相吻合。 (5)分析A的水解反应，生成了2分子1，4-丁二醇，另一水解产物E中有4个氧原子，可知E是二元酸，A分子中有2个酯的结构单元。水解反应的过程中，A分子中的苯环、C,C结构不会发生变化，这部分结构单元必定保留在E分子中。 综合考虑A的臭氧化反应、水解反应产物、A分子中有2个醇羟基等可得出，E分子中的官能团结构应有1个苯环结构，1个―CH=CH―CH=C结构、两个―COOH结构，所以E的结构简式应为CH―CH=CH―CH=C(COOH)。 652把以上各个分析的结果综合起来，就可获得答案。 题中反应?可用于证实上述所得结论的正确性。 方法2: 由反应?可知A中含有2个C,C，由反应?可知A中含有两个—OH，由A发生臭氧化分解生成三种有机物，其中有机物C是乙二醛(OHC—CHO)， O/Zn，HO32,,,,,,,,则有CHO ， 20266 ,,,推知A的结构中含有，剩余部分为CHO，由AE10186，HO(CH)OH，可知E为一个二元羧酸，从而可知D的结构中含有2个1，4—24 丁二醇结构部分，所以D为: 据此可进一步推知A为: 两种方法中，方法1较为细致，按部就班，条理清晰，容易接受和理解;方法2较为综合，比较简捷，思维深刻。 ,试题点评,1.这是一道有机物结构推断题，用于考查学生综合应用各类有机物官能团性质、相互转变关系的知识，结合学习新信息并在新情景下加以迁移的能力。试题的综合性强、情景新、逻辑思维能力要求高，只有在熟练掌握各类有机物及相互衍变关系的基础上综合分析，才能作出正确、合理的推断。 2. 解答这类有机物推断框图题时，要上看看、下看看(上下求索)，左看看、右看看(左右逢源)，学会先分析、后综合，边分析、边综合，先局部思考后全盘兼顾。解题过程中，从易处着手，逐步拓展，不断深入。 3.本题所要推断的几种有机物因分子中碳数多、官能团的种类和个数多、所涉及的有机反应多，涉及到信息反应、高分子化合物等，增加了学生的陌生度; 高考冲剌时试题的信息容量大，综合程度高，足见试题有一定的难度。该题适合用于提升学生的思维品质(全面性、敏捷性、深刻性、有序性)的综合训练中。 ,参考答案, (1)A 、B、D O )OC HO(CH24O C (2)C:OHC—CHO D: HO(CH)OC 24 O COOH E: CH CH CH C COOH O O B: C C )O C O(CH24 n CH CH CH (3) 取代 ，加成 (4) COO(CH)OH 24浓硫酸 CH CH CH C 2HBr + COO(CH)OH ? 24 COO(CH)Br 24CH CH CH C + 2HO 2 COO(CH)Br 24 ,拓展延伸,有机信息推断题的类型较多，解题时可根据“结构决定性质， 性质反映结构”，利用关于结构的特点(如官能团种类、数目、异构体数目、碳架结构等)和关于性质的特点(如特征反应现象、反应条件、反应特点等)，寻找突破口;也可根据数据(数据往往起突破口的作用)，分析数据，采用差量分析、讨论猜测验证、估算、守恒等解题方法推断。 解答有机推断题的常用方法有: 1(根据官能团的特征性质进行推理判断。 如:能发生银镜反应的有机物含有“,CHO”;能与NaCO溶液反应产生23CO的有机物含有“,COOH”等。 2 2(根据有机物之间的相互衍生关系，进行综合分析加以推断。 (1)“烯烃、卤代烃和醇的三角关系” “有机三角”不仅可以实现官能团的转换，而且可以增加或减少官能团的数目。 (2)“醛的特殊地位” 醛既可以加氢得到醇，也可以氧化得到羧酸，还可以自身加成得羟基醛(以增长碳链)。 (3)“酯化反应”的扩展 ?一元羧酸与一元醇反应只生成普通酯。: ?二元羧酸与二元醇反应既可生成普通酯，又可生成环状酯，还可生成高聚酯。 ?羟基羧酸自身反应既可生成普通酯，又可生成环状酯，还可生成高聚酯。 ?氨基酸之间反应类似酯化反应，可生成二肽、环状酰胺、多肽等三种产物。 3(根据有机物的性质和相关数据推知官能团的个数。 ,2 如关系式:RCHO,2Ag,CuO 2ROH,H 2RCOOH,CO,CO 2232 4(根据某些反应的产物推知官能团的位置。 如若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构“,CHOH”;由消去反2 应的产物可确定“,OH”或“,X”的位置;由取代产物的种数可确定碳架结构。