溶剂精制催化裂化柴油

工艺·试验(Technology＆Testing) 1999年第11期I雹置皿 @ 飞l 溶剂精制催化裂化柴油 了一 q-、i-／ (锦西炼油化工总厂研究院，葫芦岛 125001) ， 了7= 2∈、 f l 摘要 采用复合溶剂萃取催化裂化柴油中的氮化物，提高柴油的氧化安定性。实验室研究结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明，在室温，剂油比 为 0 5—0 75：l，3级逆流萃取精制柴油，精制油氮化物脱除率达 94％，收率超过 95％，色度 氧化安定性均达到一般柴 油标准 溶剂可回收循环使用。 关键词 堡! 墨 生 琶 氧化物 皇星 安定性 催化裂化、重油催化作为石油二次加工手段 ，已 在我国石油炼制中起到了重要作用。但催化柴油在 储存过程中胶质很快增加 ，颜色急剧加深，严重影响 油品的使用。导致催化柴油氧化安定性差的原因，是 它含有大量的碱性及非碱性 氮化物，烯烃和含氧化 物：。_ 。 基于催化柴油安定性差 ，国内外均采用精制 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 豫去非理想组分。柴油精制可采用加氧精制和菲加 氢精制两种途径。从节约石油资源来看 ，加氢是最佳 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 ，但加氢工艺要求有足够的氢源，同时还存在着 投资费用昂贵，运行费用高的问题 再有采用直柴与 催柴调合成合格品出售 ，或是采用溶剂萃取的办法 ， 除去非理想组分 。例如 ，石油大学采用醋酸对催化柴 油进行萃取精制 ，清华大学采用溶剂加含氢键助溶 剂精制柴油等。通过萃取除掉柴油中氮化物和颜色， 提高氧化安定性。 本文提出另一种萃取精制的方法，即用含硫极性 溶剂 A与助溶剂 B组成的复合溶剂对柴油进行萃 取，复合溶剂对柴油中的氯化物、胶质有较好的溶解 性，通过密度差可有效除掉柴油的氮化物、胶质。柴 油中残留溶剂用水洗的办法除去 ，从而使柴油的颜 色、安定性合格 1．1 萃取原理 催化裂化柴油最突出的问题是氧化安定性差，在 储运过程中，油品的颜色和胶质发生变化。影响柴油 安定性的因素很多，含氮化台物的存在，使 柴油变得 极不稳定 尤其是吡咯类化合物，常温能氧化产生过 秘1 氧化物，这些过氧化物再分解成 自由基，引发烃类链 反应 ，生成胶质、沉渣深色化合物 ，使柴油颜色变深。 吡啶类碱性化合物 ，可加速油品过氧化物的分解 ，具 有氧化催化作用。由此 可知，催化柴油中碱性、非碱 性氯化物的存在 ，是使 油品安定性 变差 的根本原 因 一。试验研究中也发现，当精制后柴油中总氮含 量小于质量分数 5．0×10 时，油品的色度和氧化安 定性等均能达到一级品或优等品的标 准。通过理论 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 和试验研究表明，催化裂化柴油的萃取精制实际 上是一种脱氯过程 该技术的关键是开发一种高教 萃取剂 ，它对油品中的氮化物有较强的溶解能力和较 高的选择性 ，可保证在萃取过程中脱除柴油中氮化物 的同时使精制柴油有较高的收率。 1．2 萃取精制试验 1 2．1 原料油 试验研究中用的催化裂化柴油采 自锦西炼油化 工总厂催化二车间 其中 1998年 6月 15日采的柴 油记为 1号原料油，同年 7月 6日采的柴油记为 2号 原料油，它们的主要性质见表 1。 表 l 试验用原料油的性质 维普资讯 http://www.cqvip.com l固冒圃 1999年第11期 工艺·~ (Technology&Testing) 1．2．2 溶 剂 复合溶剂是 由含 硫极性溶剂 A和助溶剂 B组 成。在使用时，先确定溶剂和助溶剂的各 自用量 ，混 匀后使用。B能够提高 A对柴油中氮化合物的选择 性，从而降低复合溶剂萃取的剂油比，提高柴油收率。 1．2．3 方 法 用多级逆流或错流萃取方法，室温依次按比例向 分液漏斗中加入原料油和复合溶剂，剧烈震荡8 min， 静置45 min，分离 出精制液 ，精制液水洗取样。多级 逆流及多级 错流流程 图见 图 l、2 柴油的色度按 GB 6540—86标准，密度采用 GBIT 18840，氮含量 SH／T 0254，硫含量 SH／T 0253。 ’ ’v0 ‘ l vN’ 兰 s_—一 l一 + N ' 围 1 多级错漉萃取流程示意图 ——] 一 围 2 多级逆漉萃取流程示意图 目 塞堕绫墨 过迨 2 l 复台萃取剂的配比 研究 中发现采用单一溶剂 A作萃取剂，精制柴 油收率仅为 90％左右 ，说明萃取剂选择性不够理想。 为提高溶剂选择性 ，在溶剂 中加人助溶剂 B，组成复 合溶剂。 一 24 一 实验表明加入助溶剂确实提高了萃取剂 的选择 性，在保证脱氨效果的同时，提高了精制油的收率。 在温度为 2()℃，剂油质量比为 O．75三级逆流萃 取的条件下，复合溶剂 中助溶剂 B在 A溶剂 中达到 饱和时，在相同的脱氮情况下精制油的收率最高，可 达到 95％左右。 2 2 萃取温度 用复合溶剂对 l号柴油作了单级萃取试验，考察 温度对萃取效果的影响 ，结果见表 2。 表 2 温度对萃取效果的影响 表 2表明，在原料油和萃取剂配比相同的条件 下，复合溶剂的脱氨率随温度的升高变化不大，显然 莘取温度不影响脱氢效果。温度升高时，精制油的收 率降低 ，这是由于温度升高时，油与萃取剂互溶度增 大，一部分柴油被溶剂带走。由此可见，过高的萃取 温度对萃取效果不利，同时还会浪费大量的能源 因 此，萃取温度控制在 25～40℃为宜。 2 3 剂油 比 表 3是以单级溶剂萃取 2号原料油，剂油比对精 制效果的影响。 表 3 剂油比对萃取效果的影响 表 3表明，增大剂油比时，脱氮效率有较大的提 高，精制油颜色逐渐变浅，但剂油比增大对精制油的 收率会产生影响 剂油比增大，精制油收率下降，为 r兼顾精制油收率和脱氨效果，采用复合溶剂萃取脱 氮时，剂油比控制在0．5～0．75为宜。 2．4 溶剂精制的理论级数 冬 一■ 兰 口 兰 ]。 维普资讯 http://www.cqvip.com 工艺·~ (Technology＆Testing) 1999年第11期 I置罾圃 用不同理论级数萃取 2号柴油，测定精制油总氨 含量及油收率。结果见表 4。 表5 回收溶剂萃取性能考查 表 4 萃取级数对萃取效果的影响 注：括号 中色号是经过催速氧化后精制油的色号。 表4表明，剂油比为 O．5时，萃取级数升高，脱氨 率增加。剂油 比为 O．75时，三级错 流萃取的脱氨率 比三级逆流高 ，但精制油收率明显地 比三级逆流低。 因此，在萃取精制时应采用多级逆流萃取，理论级数 可确定为 2—4级。经三级逆流萃取后，精制油的收 率达到 95％左右，脱氮率可达到 94％，比色 2．O。 2．5 溶剂回收 2．5、l 溶剂 回收试 验 复合萃取剂中的各组分沸点均较低，可以采用简 单的减压蒸馏方法，从富溶剂 中回收溶剂。试验在常 用的减压蒸馏装置上进行，蒸馏釜 中的温度控制在 105～115℃，冷凝器的温度在 40℃，用真空泵进行减 压抽空，使装置的绝对压力保持在 2．67kPa左右。溶 剂很容易地从富溶剂 中回收 回收溶剂的色度重一 点。蒸馏釜底的残留物颜色较深，这是柴油中原有的 杂环，含氮或硫化合物以及部分重芳烃成分。进一步 利用残留物可变废为宝，我院 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 开展该残留物生产 导热油或橡胶填充油的试验 2．5．2 回收溶剂萃取性 能 采用新复 合溶 剂 和 回收复合溶 剂，剂 油 比为 O．75，对 1号柴油进行三级错流萃取试验。试验结果 见表 5。 注：精制油 I 为新鲜溶剂苹取的产品，精制油 Ⅱ 为回 收溶剂的产品。 从表 5可以看出，新、旧复合溶剂对 l号柴油脱 氮率相当，精制油氮含量相 同。催速氧化后色度相 同，这表明溶剂可重复使用 (1)含硫极性溶剂 A和助溶 剂 B组成的复合溶 剂对氮化物有较高的选择性，助溶剂 B在溶剂 A中 达到饱和时，复合溶剂选择性最好。 (2)采用 25—40℃萃取温度，理论级数 2—4，剂 油比0．5—0．75，逆流萃取工艺可使催化柴油脱氮率 达到 94％左右。精制油收率为 95％，比色为 2。 (3)催化柴油氨含量在质量分数(8．0～l1．0)× lO 时，精制油可达到一级品柴油指标。 (4)复合溶剂可回收 ，重复使用时脱氮效果与新 复合溶剂相当。 参考文献 1 石油炼制译丛 ．1989(11)：22～27 2 第 3届石油炼制年会论文集 1997：554～556 3 石油炼制与化工 ．1997(11)：10 12 4 石油炼制工程 ．1990：163～164 5 石油炼制与化工 ．1997(5)：36～39 (收稿 日期 1999—10—281 维普资讯 http://www.cqvip.com