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吡啶甲醛缩氨基硫脲类希夫碱的合成.pdf

吡啶甲醛缩氨基硫脲类希夫碱的合成

chemidoctor
2012-08-12 0人阅读 举报 0 0 暂无简介

简介:本文档为《吡啶甲醛缩氨基硫脲类希夫碱的合成pdf》,可适用于工程科技领域

第卷第期年月化工BITUChemicalIndustryTimesV..N.Nov..吡啶甲醛缩氨基硫脲类希夫碱的合成李冬青谭明雄刘星周健罗志辉(玉林师范学院化生系广西玉林)摘要以氨基硫脲和吡啶甲醛为原料.用最佳的方法合成了种新的缩氨基硫脲类希夫碱(SchiffBase)一吡啶甲醛缩氨基硫脲.所有的目标产物均经元素分析、IR、uv进行了表征。关键词氨基硫脲吡啶甲醛希夫碱SynthesisofSchiffBasesDerivedfromPyridinecarbaldehydeandthiosemicarbazideLiDongqingTanMingxiongLiuXingZhouJianLuoZhihui(DepartmentofChemist~andBiologyYulinTeachers’CollegeGuangxiYulin)AbstractUsingthiosemicarbazideandpyridinecarbaldehydeasrawmaterialthreenewSchiffBasescomprisingthiosemicarbazoneweresynthesizedwiththebestmethodandcharacterizedbyelementalanalysisUVVisandIRspec.trum.KeywordsthiosemicarbazidepyridinecarbaldehydeSchiffbase氨基硫脲类化合物特别是缩氨基硫脲类化合物由于它具有较高的生物活性而引起人们的重视⋯。研究表明氨基硫脲类希夫碱及过渡金属配合物具有较高的抗癌、抗细菌、抗真菌、抗结核和抗肿瘤等生物活性一J大量有机药物生物活性的提高是由于它们形成了金属配合物。联苯乙酮缩氨基硫脲对金黄色葡萄菌、枯草杆菌、变形杆菌、产气杆菌等具有抑制作用而它的铜配合物效果更明显毕思玮等人还研究了它和cu(tt)、zn()的金属配合物对水稻白叶枯病病菌的杀菌活性杀菌活性顺序如下:Cu(II)>Zn(II)>配体朱巧军等人J研究了一二(一羟基苯亚甲基)一二氨基硫脲和Ag(I)的配合物发现它对白血病细胞、肝癌细胞、膀胱癌细胞、结肠癌及表皮癌细胞具有较强的抗癌活性抑瘤作用明显强于配体。在该类化合物中aN一杂环甲醛缩氨基硫脲类希夫碱及其配合物具有显著的抗癌活性而引起了研究工作者的极大兴趣JGarciaTojal课题组引的研究工作表明该类化合物对Frienderithroleukemia癌细胞和metanomaBF癌细胞有较强抑制作用抗癌活性顺序:cu()Fe(lI)>配体co(I)>Ni(H)。我们考虑到吡啶杂环化合物具有生物活性把富有活性的杂环引入希夫碱可能产生加合作用。为此我们用最佳的方法合成了种新的希夫碱(SchiffBase)一吡啶甲醛缩氨基硫脲为人们寻求新的具有生理活性的药物以及进一步开展生物无机、生物有机化学方面的研究奠定了一定的基础。Ⅱ塞堕坌.试剂和仪器氨基硫脲(A.R.)纯度>.%吡啶一一甲醛、吡啶一一甲醛、吡啶一一甲醛纯度≥.%其余试剂均为A.R.级。NicoletDXB傅立叶红外线光谱仪(KBr压片)摄谱范围~cm~CarloERBAll型全自动微量有机无素分析仪wRs一A数字熔点仪(上海物理光学仪器)Tu一型双光束紫外分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)。.吡啶一一甲醛缩氨基硫脲希夫碱的合成将mmol吡啶一一甲醛和mmol氨基硫脲收稿日期:作者简介:事冬青(~).男剐教授主要从事希夫碱配合物的合成与表征维普资讯http:wwwcqvipcom李冬青等吡啶甲醛缩氨基硫脲类希夫碱的合成.Vo.No.■蜀圆分别溶于mL和mL无水乙醇中两者混合后在~℃水浴中回流搅拌反应.h后滴入几滴冰醋酸逐渐有浅橘红色沉淀生成继续反应.h冷却过滤用无水乙醇洗涤干燥得到橘红色粉状产物熔点为.~.℃产率约为%。元素分析实测值/(%)(计算值):c.(.)H.(.)N.(.)。.吡啶一一甲醛缩氨基硫脲希夫碱的合成由于上述方法产率很低我们对此作了改进将等物质的量(.too)的吡啶一一甲醛和氨基硫脲混和加入mL:乙醇一水混合溶液中在~℃水浴中回流h滴入几滴冰醋酸逐渐有白色沉淀生成继续反应.h冷却抽滤用无水乙醇洗涤干燥得到白色粉状产物熔点为.~.℃产率约为%。元素分析实测值/(%)(计算值):C.(.)H.(.)N.()。.吡啶一一甲醛缩氨基硫脲希夫碱的合成我们又对此作了进一步改进取一个mL圆底烧瓶将氨基硫脲(mmo)、甲苯(mL)加入其中然后在不断搅拌下缓慢滴加吡啶一一甲醛(mL)装上分水器和回流管在~℃油浴中回流.h滴入几滴冰醋酸然后于℃油浴搅拌回流至不再有水生成冷却到室温烧瓶底部有大量浅黄色固体生成抽滤用少量甲苯洗涤即得产品熔点为.~.℃产率约为%。元素分析实测值/(%)(计算值):c.(.)H.(.)N.(.)。日笪墨塑过.红外光谱种新的希夫碱化合物的特征红外光谱数据见表在~em范围内均无吸收说明这些化合物中都无sH键表明固态时以硫酮式结构存在J。在~cm范围内均出现双峰且两峰强度近似相等这两个峰是(一NH:)的不对称伸缩振动和对称伸缩振动的频率。化合物的一NH一的吸收峰明显低于化合物和化合物其原因可能是:在化合物中吡啶环上的氮和一NH一上的氢有形成分子内氢键(图)而在化合物和化合物中一NH一上的氢离吡啶环上的氮比较远没有形成分子内氢键。种化合物在~em处出现CN键的伸缩振动强吸收峰而吡啶甲醛的红外光谱中C一伸缩振动峰(em)未见到说明吡啶甲醛与氨基硫脲已发生缩合生成缩氨基硫脲。化合物、、均在~em处有一个中强的吸收峰它可指认为u(CS)I“J在~cm~、~em~、~em处的吸收分别为吡啶环上的碳碳双键和碳氮双键伸缩振动的吸收峰、吡啶环上的CH键面内及面外振动的吸收峰】。s人NH图化合物的内氢键表种新的希夫碱化合物的特征红外光谱(em)。紫外光谱以DMSO为溶剂在~nm的紫外区内测定种希夫碱化合物的紫外吸收光谱。种化合物均在.~.nm、.~.nm范围内出现个紫外吸收峰。参照文献我们认为该峰为吡啶环和CN键上的一(、n一跃迁所致。(下转第页)维普资讯http:wwwcqvipcom.Vo..No.科技进展((AdvancesScienceTechnology}.机理研究甲壳素吸附cr(Ⅵ)量明显依赖pH值这与在不同pH值溶液中吸附剂的带电状态及cr(Ⅵ)的存在形态有关。实验证明pH值在.~.之间时为最佳吸附状态在该pH值范围内溶液中cr(Ⅵ)主要以HCrO一形态存在与质子化甲壳素正电活性中心mNH一cOcH发生静电吸附。pH值为.以下时虽然吸附剂固相表面正电活性中心数目增加但HCIO的百分含量随pH值减小而降低而HCrO逐渐增多。这是Cr(Ⅵ)的吸附量降低的主要原因。pH增至.以上时溶液中HErO一的含量降低吸Pp附剂固相表面正电活性中心数目减少这两种因素造成吸附量(Q)随pH增大而下降。参考文献EidenCA.JApp.Polym.Sci.:陈炳稔.可再生甲壳质的吸附特性研究.广州:华南理工大学出版社庞素娟钱倚剑黎良权等.海南大学学报(自然科学版)():PUdaybhaskarLlgengarAVSPrabhakaraRao.JApplPolymSci.O:唐兰模符迈群张萍等.化学世界():(上接第页)表种新的希夫碱化台物的特征紫外光谱H。}NC消去一Hc⋯S图SchiffBase缩合反应机理种SchiffBase化合物的缩合反应机理如图.所示。在反应过程中加入几滴冰醋酸(起催化剂的作用)羰基被质子化增加了碳原子的正电性降低了亲核进攻的E活仆加快了反应速度。我们在合成化合物的时候发现氨基硫脲在乙醇中溶解度很、小导致产率不高于是在合成化合物时改用混合溶剂(乙醇/水)产率有所提高但还是不理想其原因可能是用水作溶剂对消去反应不利。在合成化合物时采用非水溶剂(甲苯)利用分水回流的装置让生成的水分离出来促使反应向右进行其产率比前种高这样既提高了生成物的产率又节省了反应时间具有很高的理论和实用价值。O参考文献SaryanLAAnkelEKrishnamuriC.eta.JMed.Chem.:lCampelMJM.CoordChemRev.:SinghKRVTandonJPSynth.React.Inorg.Chem.():l毕思玮刘树祥刘永军等.应用化学.():毕思玮李桂芝刘树祥等.无机化学学报.():朱巧军戴荣斌.李勤喜.等.无机化学学报.():FrenchFABlanzJEJCancerRev.:FrenchFABlanzJEJJ.MedChem.:GarclaToja~J.GamlaOradADlazAA.eta.JInorg.Biochem.:SubhashP.Coon:tChem.Rev...:lPatelSP.RayA.PatelRPSynth.React.Inorg.MetOrg.Chem.<):MarzilliLGSummersMFBreseianPN.eta.JAm.Chem.Soc.l:DimitraKDPorasNYMarroudisAD.eta..J.Inorg.Biochem:核H一亲.HNSCHNHNOHC●●●●●Jr....。..。.Lr....。..。.L维普资讯http:wwwcqvipcom

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