二异丙苯氧化法生产二元酚初探

tb— f 精 纲 石 油 化 工 3 1992正 二舁丙苯氧化法生产二元酚初探 主盛 北京燕山石化公司研黼 丁盘?杉．』』 弁绍了由二异丙苯氧化法生产二元酚的 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 ，分析了二元酚的应用及市场情况。与传统工 艺相比，该方法具有更高的经济效益，同时降低丁对环境的污染。 关键词 ：二元酚 二异丙苯 氧化法 。 _ 一 - _ _ 一 - _ _ l 一 1 概 述 二元酚包括；邻苯二酚、间苯二酚和对苯 二酚。问苯二酚又名雷锁辛 ，对苯二酚又名氢 醌 。 间苯二酚主要用于制橡胶粘合剂和木材 粘合剂 ，还可用于紫外线吸收剂、染料、医药 和鞣革剂等。对苯二酚是黑 白照像显影剂的 主要成分，还可用于制阻聚剂、抗氧剂和染料 助剂等。其用途分配如 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1、表2所示 。 问苯二酚的传统生产工艺是苯磺酸碱熔 苯甲酸甲酯价格为]4000元／l 剩余苯甲酸甲酯(22 81)增值； (14OOO一1000×I．3)x228--2895600元 总增值； 589600元+506200元+2895600元 一 39914Q0元 参 考 文 献 }匕工部科技情报所 ，(世界精细化 工产品技术经薪 手册 》，1999 l合成食用香料手册》，轻 【业出艇社，1985 l溶剂手册》，化工出版社、1987 US l398373 EP 0150961 《中国化工信息》，1990，(1l～22) (收稿日期：1990—19—31) THE SYNTHESIS Oe SERIES OF FINECHEMICAL BY BY—PRODUCT BENZOA'J'ES W angZifang 邙!． (nm却 尸薛M ％ 0一 ) Ah~ract The oDml~ehensive utilj删 on of by—izroduc~benz t罄 obtained from DMT manufacturing pr0c＆ was reviewed． The~ non21c benefit and its feasibLIJty and practical siI ifjcance on developing sodium benzoate and ci】1 c acid w．~re discussed． 0fdl：DM T}By—Product Be哪 }Comprehen耐ve Utilization；Sodium Befflx：oate；Chlammie A咖 ● 维普资讯 http://www.cqvip.com ● 第 2期 精 细 石 油 化 工 法。 。该法是由苯磺化、再碱熔、酸化制得间 苯二酚。采用此法生产的厂家有美国的柯柏 斯公司和西欧的赫司特公司。 襄1 1984年美、日间苯二酚用逾分配_ ：( ) 分 类 美 国 日 木 橡胶 台荆 5 4 TO 木材桔 奇荆 28 一 医药种染料 18 一 其它桔台荆 一 20 紫外线吸收剂 一 1 0 表2 1977年美国、西欧、日本对苯=酚 用途分配 ( ) 分 娄 美 国 西 欧 日 本 照 像 业 45 70 20 抗氧剂和阻聚剂 50 l5 35 其它应 用 5 15 45 对苯二酚的传统 生产路线是苯胺 氧化 法。首先由美国的杜邦公司于第一次世界大 战以后提 出并工业化。其特点是收率较高，设 备较筒单 ，工艺成熟 。 这2种传统生产方法都存在成本高、环境 污染严重等问题。随着照像业、感光材料工业 和橡_胶工业的迅猛发展，世界各 国对二元酚 的需求量迅速增加。同时，出于对环境保护的 重视 ，美国、日本、苏联及欧洲等 国家和地区 的化学家纷纷研究新方法 ，并于70年代取得 _r突破性进展。二异丙苯氧化法就是二元酚 的新 生产工艺。 。1971年美国Good year轮胎 橡胶公司用该工 艺实现对苯二酚的工业化生 产 ，装置能力为4500t／a。 。70年代 中期 ，日本 三井石油化学公司与东洋曹达公司分别筹建 了5000t／a和2500t／a的对二异丙苯氧化法生 产氢醌的装置。 。1981年 日本住友化学公司 又建成 了用该法生产间苯二酚的装置，生产 能力为5000t／a。 。此外，美 国的伊斯曼化学 公司和 日本的三井石油化学公司也用该法生 产间苯二酚。二异丙苯氧化法的优点是成本 较低，废液容易处理 ．环境污染小。 2 =异丙苯氧化工艺 该法的原料是苯和丙烯 ，基本反应有三 步 。 2．1 烷基化反应 由笨和丙烯在催 比剂作用下，进行烷基 化反应 ，制取二异丙苯。反应式如下： H c—f—CH H，c-y—c“ ： 9 c_ ” 由于苯经丙基化后生成的是 间位和对位的二 异丙苯混合物，所以需要进行分离。间二异丙 苯和对 二异丙苯 的沸点分 别为203．2℃和 210．3'C ，因此 可通过精馏获得纯 问或对 二异丙苯 。其它丙基化苯则再循环回反应器 中。据 日本三井石油化学公司专利报道n ， 该公司采用苯和丙烯在无水 A1CI3／Hcl复台 催化剂 作用下进行烷基化反应生产 间苯二 酚 ，反应温度为200～250℃，压力为1．62MPa ～ 3．45~,4Pa，所得反应产物如表3。 丧5 混合物组分 重量 ( ) 混合物组分 重量( ) cB 0．67 三异雨荤 7．65 差 7．8 苯乙烯 0．09 异丙苯 40．72 =甲基茚满 0．60 问=异丙苯 27．O2 其它 ．32 对=异丙苯 14．09 总计 10仉00 由表3可知 ，烷基化反应得到的二异丙苯 约占反应混合物的40 ，其中间位和对位分 别占2／3和】／3，经精馏分离出纯间二异丙苯 ， 送至氧化反应器。 2．2 氧化 反应 氧化 反应是 由烷基化 反应制得 的纯 间 (或对)二异丙苯与空气反应制得相应的二过 氧化氢异丙苯 三井公司的间苯二酚装置是 将同二异丙苯与压缩空气在90"C～115℃、 0．54～0．65MPa下进行反应。氧化产物通过 结晶分离，得到二过氧化氢异丙苯 ，再将其溶 疆l 舌l O ● _舌 睫 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 1992矩 于丙酮之中，送至分解反应器 氧化反应方程 式如下 ： H C--C---CH p-oH ^fH．0 H C--C--CH 0 }H— b嚣⋯ CH 将氧化反应副产的MHP与未反应 的碳氢化 合物循环回去，以防生成异丙基酚副产物，影 响氢过氧化反应。 2．3 分解反应 分懈反应是在酸性条件下使 DHP分解 为问 (或对)苯 二酚和 丙酮。三 井公司是 以 H o。做催化剂 ．在70～80℃、0．1MPa下进 行 。将反应得到的副产品丙酮蒸馏出来 ，间苯 二酚则送至真空塔中提纯得到工业级产品 上面介绍的是 二异丙苯氧化法生产二元 酚的基本工艺 。该法的缺点是二元酚收率较 低。按苯的进料量计算 ，三井公司间苯二酚收 率为78．4tool 。但是，近年来该工艺有了很 大改进 ，许多专利都报道了提高氧化反应收 率 ，从 而 提 高 二 元 酚 收 率 的 方 法。如 GB910735、JP53265、EP323712等 提 出 采用 Hz 将氧化反应混合物进一步氧化，使其中 的 MHP及副产的一氢过氧化二异丙苯甲醇 (HHP)和二异丙苯二 甲醇 (!)c)等产物转化 为 DHP。日本三井公司在 EP323712专利中提 出的具体方法是将氧化反应混合物和芳烃溶 剂 以及 H：Oz和 H2SO_通过一组 多级反应器 ， 从 而使 MHP、HHP、DC等氧化为 DHP，分离 后进入酸分解反应器 ，如图1所示“”。采用这 种技术，二元酚的收率可达90 以上。 总之，二异丙苯氧化法是生产二元酚较 先进的工艺之一。 圈 I ． 5 利用苯酚装置生产=元酚的初步探讨 我国生产二元酚的厂家有南京化工厂、 北京市北郊化工厂、上海染化十四厂等。这些 厂家均采用传统的生产工艺。二异丙苯氧化 法国内尚未采用。 ’ 燕山石化公司现有一套年产能力为8x 10 t的苯酚丙酮装置 该装置在烷基化反应 中，除生成异雨苯以外，同时也生成二异丙苯 和三异丙苯。其中二异丙苯约占烷基化反应 生成物的1／3左右。目前 ，该装置是将这部分 二异丙苯和三异丙苯返回到烷基化反应器 中，使之与苯重新生成异丙 苯“ 。若能将这 部分二异丙苯取出，并分离出纯间位和对位 二异丙苯 ，进而通过氧化、分解制取二元酚， 经济效益将会大大提高。 首先，以二异丙苯氧化法合成二元酚与 异丙苯法生产苯酚的工艺类似 ；但二元酚的 产品价格却远远高于苯酚 目前苯酚价格为 ． 6000~8000元／l0 ，而二元酚价格在20000元 ／l以上。 因此，单从价格 上讲 ，以同样的原 料、类似的生产工艺、较低 的生产成本 ，生产 。 这样高价值的产品是有很大优越性 的。 第二 ，随着工业发展，用途 广泛的二元酚 需求量也在不断增加。据1990日本化学周报 报道 ，由于光化学品、橡胶助剂、阻聚剂需求 量的不断增加，全球性氢醌短缺问题 日益严 重，氢醌价格不断上涨 。1989年第三季度 ，氢 醌的国际市场价 格上升了15 ～20 ，1990 年再次上涨。目前 ，美国氢醌市场价格已上升 到3740美元／t 而且由于种种原 因，氢醌短缺 维普资讯 http://www.cqvip.com ● 第 2期 精 细 石 油 化 工 问题暂时不会缓解“ 。因此增加二元酚的生 产能力，估计其市场前景是乐观的。 第三，二异丙苯氧化法生产二元酚工艺 是成熟的，美国、日本均有工业化装置。另外． 据 PEP(Process Economics Program)报道，从 异丙苯装置生产的重组分中获得对二异丙苯 是可能的 因此，以异丙苯装置产生的重组 分二异丙苯来合成二元酚 、技术上是可行的。 综上所述 ．研究开发二异丙苯氧化法生 产二元酚的工艺，综合利用异丙苯重组分 ，生 产用途广泛的精细化工产品，对于满足市场 需要 ，提高经济效益，减少环境污染，具有重 要意义。 参 考 文 献 报告，85-T 1(脚 ：件∞嘟 ＆吐 ， 蜥 舟删妇 ) l3 2 Kirk—dnu僻 r· 卸 哪目 C~ mica／ 蛳 ．thJr ， 1981．13 53 3 K．韦瑟麦 尔等．t工业有机化学重要 甄料祁 中间 体 》1978，235 4 张国安，t浙_正化工》1988，(5)，12 0 李载生，《宁渡化工3．1986，(4)，22 6 《 一 — I》．1979，79A 7 邹盛致(译)，(现代化工》、l985，(5)，68 8 ，1981，T22(3920)．10 9 of 螂 砷 ．66th ed．， 1985 pC l1 4 19 EP OO46678 l】 砰 3237l2 i2 《燕山石北公司生产装置技术资料 缩》( 下册 数学七年级下册拔高题下载二年级下册除法运算下载七年级下册数学试卷免费下载二年级下册语文生字表部编三年级下册语文教材分析 )． ～ ■～ 44】～ 453 13 《岳化商情外贸简讯》，1996．(2~41 14 《化工市场信息 》，1990，(1】，({) l5 Jaw ● t1990．31(1579)．2 (收稿 日期 ：1991—09--09) PREU M耵 Y UnY 0N DIPHENoIS PRoDUCT10N BY oXIDA11oN Lj Ruihua (＆油 Y~=s／m A P ) Absn d The proc~s for d s production by dii~propylbenzen~oxidation ，and market background＆ app]ication of diphenols are artalyz~ Corollate this process to the conwn~onal One．the grater~oDnoi~c effects＆ the less environmental pollutions wig be avilab!e． Keyworda：Dipheno~}Diisopropylbenzene；Oxidation 国内自行 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 制造的最大的氯丙烯装置蠛工投产 1990年l2月我国自行设计翩造的8000t／a氯丙烯 装置，在巴馥石化公司环氧树脂厂通过中国石化总公 司竣工验收 氯丙烯既是生产农药的主要原料，又是生产环氧 氯丙烷、甘油的原料，也可以用于合成丙烯醇、塑料、 医药等领域 该装置是 巴陵石化公司设计的 ，全部设 备都由国内制造，技术先进 ，产品质量达到引进装置 水平，是消化吸收弓『进技术 ，是 目前国内最大的国产 化装置。该装置系中国石化总公司重大技改项 目，总 投资1200万元．每年可剖产值5200万元 ，刨利税能力 600万元 以上。同时为我国南方各省的农业发展提供 了良好的物质基础。 (巴陵石化公司发展部 叶道 明) 维普资讯 http://www.cqvip.com