反相液相色谱法测定聚醚中的聚乙二醇

第 4期 精 细 石 油 化 工 反相液相色谱法测定聚醚中的聚乙二醇 潘 雨生 (天津 E三f_30c】l63) 采用反相液相色谱技术 ，建立了纺织油荆聚醚中聚乙二醇的测定方法 关键询{医塑造妻皂堂法墨 芝圣三壁 ’＼ 1 前 言 纺织油剂是用于改善纺纱、纺丝过程中 纤维 的润滑性、抱台性和抗静 电性的化学制 剂 。聚醚是纺织油剂的主要成分之一，Eo／ PO无规聚醚是涤纶高速纺 POY油剂的主 要组分，它的结构与质量是决定油剂质量好 坏的关键 。 作 为 聚 醚合 成 的副 产物 ，聚 乙二 醇 (PEG)的存在和含量多少是影响聚醚质量与 性能的主要因素之 一。PEG是 POY油剂 中 不希望存在的杂质；PEG的生成消耗了环氧 乙烷 ，降低了环氯乙烷的有效加成数，从而改 变了产品的原设计结构 ，影响了产品的质量 与性能。因此建立一种简便、快速、准确测定 PEG的方法对于鉴定和监控聚醚产品质量、 提高产品应用性能具有十分重要的意义。 关于 PEG的测定方法国内外 已有一些 报道 ，如纸色谱“ 、桂色谱。 、红外与核磁共 振“ 、薄层色谱 、溶剂抽提“ 等。笔者 曾建 立经改进与简化的溶剂抽提分离测定法。 ， 并应用于 国产非离子 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面活性剂中 PEG的 分离与测定。但上述方法有的应用范围窄；有 的准确度不高；有的过于繁锁，耗时长，需样 品量大；有的需事先测知 PEG的分子量并且 0考；2’ 限定的 PEG分子量可测范围较窄等。 笔者采用反相液相色谱技术 ，建立了简 便、快速、准确、应用范围广的 PEG定量测定 方 法，用 于 测定 非 离子 表 面 活性 剂 中的 PEG 。本工作将该法扩展应用于国内外各 种油剂聚醚中 PEG的定量测定。 2 实验部分 2．1 仪器与实验条件 日本岛津 Lc一6A液 相色谱仪 ；RID一 6A示差折光检测器；CR4A数据处理机。反 相液相色谱柱为岛津 CLC--ODS色谱柱+长 150ram，内径 6mm，理论极数为9000。柱温 30"C土O．1℃；流动相为甲醇(AR)：水(二次 蒸馏)=95：5；流速1．0n"J／min；采用 Waters 系列 PEG标样。 2．2 实验方法 ， 采用外标法定量。详见文献“ 。 3 结果与讨论 3．1 色谱条件 择定5 水一95 甲醇为流动相使 PEG 与油剂聚醚分离良好。 测定 PEG保留值与分子量的关系如图1 所示 。 PEG响应值与分子量 的关系如 图2所 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 1994正 刁 图1 PEG M—RT 之间的关 系 图2 PEG M—F之间的关系 根据 RT值与 M 以及 M 与 F值之间的 关系，共建立了十一种定量计算程序，文件见 表1 表1 PEG 定量计算程序文件 文件号 RT M F1×lO PBG3．O0 ≥3．0O ≤ 41)0 7．1 9 PEG2．蛐 2．蚰 7．12 PI ；2．98 2．98 506～ 600 6．95 PBG2 97 2．97 61)0～ 800 6．75 PEG2．96 80O～ 1 000 6．55 PEG2．95 Z．95 1000～ 1100 6．45 ：2．94 1100～ 1300 6．38 PEG2．92 2．93～ 2．90 1300～ 1 900 6．Z5 PEG2．87 1 91)0～ 2900 6 15 PEG2．8Z 29170～ 3500 6．05 PBG2．75 ≤ 2．79 >~ 3500 5．94 由实验所得不同的 PEG之 RT值对号 找出相应的文件，即可按 已选定的程序在处 理机上 自动计算出1O I进样量中的 PEG含 量，据此即很易算出样品中的 PEG的重量浓 度。 3．2 准确擅考察 采用 PEG标样配制并按上述方法和相 应韵程序，测定已知P日《 咎量的样品，所得 结果如表2所示。 由裘g可知，该法晟大相对误差约§ 。 表2 已知 PBG样品宴测结果 已知量 实测量 相对误 差 样 品 所 用数据 (mg／m1) (mg／m1) ( ) 4．586 ——1．16 PBG194 4．640 4．579 ——1．31 PBG3．O0 4．668 + 0．60 6．027 + 1．曲 PBG400 5．950 5．94Z 一 0．13 PEG3．O0 5．蚰 4 + 0．74 4．680 0．00 PBG960 4．680 4．654 一 O．56 PEG2．96 4．716 + O．77 3．563 — 1．03 PEG1470 3．61)0 3．593 一 O．1 9 PEG2．92 3．559 — 1．1 4 Z．589 — 1 56 PEG2700 2．630 Z．553 — 2 93 PEG2 8 2．563 — 2．55 2．O18 — 1．66 PEG4100 Z．052 2．043 一 O 44 PEG2．75 2．I)33 一 O 93 3．500 ——0．57 PEG7100 3．520 3．494 — 0．74 PEG2．75 3．539 + 0．54 3．632 + 0．14 PEG8000 3．62 3．680 + 1．46 PBG275 3．673 + 1．27 3．3 若干聚醚样品的测定结果 选择若干油剂用 EO／po无规聚醚样品 按上法实际测定 PEG含量，所得结果如图3 ～ 图8及表3所示。 图 3 盎山聚 醚色谱 图 图4 zso-12聚醚色 谱圈 由表3可见，PEG测定平行 实验的绝对 差值一般不超过0，4 。 由测定结果可知，油剂无规聚醚中PEG 含量不太高 ，各地产品相差也不大 以醇或胺 为起始剂的无规聚醚一般 PEG含量不超过 3 ，而以酸为起始剂者其 PEG含量略高，但 也不超过4 。已测的13种无规聚醚尽管起始 剂不同，分子量也不 同，但他们所含 PEG的 色谱保 留时间都在3，00～3．01rain左右，说 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 4期 精 细 石 油 化 工 明它们都属于 M≤400的 PEG低聚物。数据 处理一律采用表1“PEG3．0O 文件。 图5 上睦400聚醚色谱图 图6 FS]!-聚醚色谱图 图7 FSB1l50色谱 图 图8 FSB1550色谱 图 据我们测试 ，聚氧乙烯醚类非离子表面 活性剂与分子量相近的油剂用无规聚醚比 较，前者 PEG含量明显偏高，分子量较大者 尤其如此。这是因为在分子量相近的条件下， 后者投料中EO的摩尔比明显低于前者；另 一 方面是因为无规聚醚合成时 ，EO与 PO同 时进料 ，导致 EO 自聚成较长链段的 PEG的 几率大为 降低之故。这可 由无规聚醚所含 PEG的色谱保留时间都在3．00～3．01rain左 右加以证实。 表3 各种油剂聚奠中 PEG定量测定结果 PEG古量 样品名靠 产地 结构类型 色谱圈号 ( ) 1 54 盒 山 上海 胺 一EO／PO 1 1．34 南京 醇 EO／PO 0．32 0．57 1．19 南京 醇 EO／PO 1．01 1．68 ZSo 一 12 南京 醇 一EO／PO 2 1 ． 65 0．81 大连 醇 一EO／PO 1．44 大连 醇 --EO／PO 1．44 3 1．02 0．58 FSB-25 天津 醇 --EO／PO 4 0．79 FSB1150 天 津 醇 EO／PO 1．61 5 1．56 1．02 F∞ 27 天 津 醇 一EO／PO 0．77 2．52 FSB3800 天 津 醇 一EO／PO 2．64 FSBA16 天津 醇一EO／PO 2．68 3．35 FSBA1550 天津 醇一EO／PO 6 3．72 FSBA1235 天津 醇 EO／PO 2．95 3．00 为了减少副产物 PEG的生成，应控制原 料纯度与合成条件：如提高 EO纯度 ，尽量降 低水含量，控制进料速度与反应温度，选择合 适的 EO／PO进料方式与催化剂配方、投量 等 。 4 小 结 采用反相液相色谱技术 ，用岛津 LC一 6A 液相色谱仪 ，CLC—ODS色谱柱，以5 水一95 甲醇为流动相，建立了油剂无规聚 醚中 PEG的外标定量方法。该法简便、快速 、 准确。对分子量为194~8000的已知含量的8 种PEG标样测定结果 证明 住所证明下载场所使用证明下载诊断证明下载住所证明下载爱问住所证明下载爱问 ，本法相对误差小 于5 。对13种油剂无规聚醚的实测结果表 明，不论起始剂与分子量如何，样品中所含 PEG都属于 M≤400的低聚物，含量不超过 4 。 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 天然脂肪酸及其衍生产品的开发应用 塑 (大连油脂化学厂，116002) 厂 j~ J 概述 了天然脂肪酸的特点 ，脂肪酸的生产，水解及酶解酯、脂肪酸酯、聚合脂肪酸及其它产品 制萎 酸脂肪酸甲酯单甘洫酯：聚酸‘； 闩 厨苌 关键词： 鉴I! 脂肪酸甲酯单甘油酯二聚酸 ] ¨‘ ＼ 1 概 述 脂肪酸来源于天然动植物油，它们的脂 肪酸组成与结构随动植物种类及其生产环境 有很大的区别，天然动植物油是含不同碳数 脂肪酸的甘油酯混合物“ 。 天然脂肪酸除具有羧基外，有的还具有 单烯键、多烯键、共轭烯键、顺式和反式结构 ， 直链和支链 ，羟基以及长碳链和短碳链等。因 而，它们彼此之间有着不同的物理化学性质 ， 为了发挥它们各自的特性 ，就应该对混合脂 参 考 文 献 1 inn E ．c 抑 ．，1981．33I2761 2 Taylor E 九 ^ m ．，1972．64jn 3 HenkB}L 咐 ，i978，4：i5 4 CuprokA．I’．m Ten． He0 —i979，7j48 5 李培基．色谱 ，1987，50)j191 6 甜 眦 StU d tSO 2868．i972(E) 7 潘雨生．天津 日化简讯，i983，1 r52 8 潘雨生 表面话性荆工业，1993，3，44 (收稿 日期 ji993—09—14) DETERM 玎oN oF PEG IN PoL唧 IER BY REVERSE 。 LIQUID PHASE CHROMATOGRAPHY _ Pan Yusheng (Tianjm Third Petrochemical Factory) ^bstrad A new reverse liquid phase chromatography for quantitative determination of PEG in textile oiling agent polyether has been established． Keywords：Reverse Liquid Phase Chromatography Polyether PEG 维普资讯 http://www.cqvip.com