2—（4—羟基苯氧基）—丙酸乙酯的合成

· 技术开发 · 两酸 哟旨，羟菩，莘每 ，案 2一(4-羟基苯氧基)一丙酸乙酯的合成 fc}， 汪 进 用碧荷、一 洁岩 ● - ‘ 。 ～ 、 - — 。 一 PREPARATION OF ETHYL 2-(4一HYDROXYPHENOXy PROPION~TE A process for the preparat；on of the title compound from the corresponding 2-chloro propionic acid (A)and HYdroquinone (B]utiliziflg only 。ne operation which earr]es 。ut two reactioa step s has beea developed．A molgr ratio of Af B directly relates to puteriess and yield of the product．A aquous base such as NazCO, Or KtCO, is USed to form 2-chlcro propioaate in order to avoid forming l~tie acid．Selecton of optimM reageat and quantity are de*eabed． 在2- 4一羟基苯氧基'一丙酸 乙酯的台成中，对苯二酚和a。氯代丙酸的摩尔比直接影响产品 的收率和纯度l用爵习奏在室温下和口-氯 代丙酸应盐，可以避免 口 氯代丙酸昀Ⅱ’氯被羟取代I 而适当的无机醮的姥甩，可 简化 中间处理过程。术文 说明 关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书 了上述试 剂的选取及最佳用量的 确定．并介 绍了谈牝台物台成的简便 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 。 1 台 成 2·(4-羟基苯氧基)一丙酸乙酪 【2一(4-hydrox — yphenoxy)-propionatc]，分子式 HOCIHtO CH(CH,)COOC,H一，为淡 茶色 袖 状 波 体，无 臭、无味。它是苯氧丙酸类除草荆如禾草克、禾草 灵、骠马等的关键中间休。这类高效除草剂可以选 择地防除一年或多年生禾本科杂草，而且用量少、 ^畜无害，所以目前广泛地被各国使用。不言而喻． 研究和探索该中间休的台成方浩具有重要意义。 该中间体化台物台成的困难在于 ：一、对苯二酚 在碱性溶液中容易被空气氧化}二 对苯二酚的二 个酚羟基可冠时发生亲核取代I三 -氯代丙酸在 碱性溶液中口-爨易被OH 取代。八十年代中期， 日 车 美国有文献报道化台物的台成方法。在他们的 方浩中采取各种 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 来克服上述困难，比较典型的 是：(I)以二 甲亚砜作溶剂 ，在低温下使 一溴代丙 酸酯和对苯二酣在碱性介质氢氧化钙下缩台，(2) 用氯气保护，使 一氯代丙酸和对苯二酚缩台．用重 氯 甲烷甲酯化，再经酪交换 反应得到产物 。 第一个方法的缺点是使用了昂贵的 -溴代丙酸 和二甲亚砜，尽管澳代物容易发生亲核取代，但也 增加了对苯二酣双取代的趋势，为曲止双取代的发 生，须用过量的对苯二酚。比如方法1中对苯二酚和 一 氯代丙酸的 摩尔比是2．5t1，这样就造成对苯二 酚的大量浪费，整个反应时间约40h，因此该方法成 本高、耗时多 第二个方法用氮气保护，而且 中间 处理比较麻烦，最大的磕点是甩了剧毒蓝易爆炸的 重氮甲烷，使该方法的工业化受到了H~$1J。其它一 《化学 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 师》a／19ga(总第27期) · 19 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 些方法都有篓似的问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ，发是擐 繁】=}!、或是 试剂 昂贵 者经过匣复试啦，提出下 简便方法：从 a一氯代丙酸出发，先和对苯二酚缩台 (中间不霈要 分离)，再经酮化得到所需产物 。该方法使二步反 应一次完成，中间不需任何处理，大大简化了操作 过程，韭且 用原料易得，_成本较低。其中，为防 止对笨二酚的氧化，在缩台时加人少量的还原；}I『： 为避免生成乳酸 ，使用碳酸钠和 ·氯代两酸威盐， 为避免对苯二酚双取代的发生可采用 ·氯代 酸和 对苯二酚的摩 尔比为1：1．2。 2 实 验 在10O0ml四口瓶上装配搅拌器、温 度 计，加 人1329对苯二酚和969氢 氧化钠 及少 量 的 还原剂 搅拌O．5～1b，蓝用冷水玲却，另在 5OOml烧 杯中 加3OOg王承乙醇和108ga·氯代丙酸，将55g元水碳 酸钠分批加入刘烧杯中，至不再有气涠产生，将此 · 氯代丙酸钠的乙醇溶i蓖在1b内滴加到 四口瓶 中，如温度上升，可用冷水冷却，强 度不 能 超过 70。C，滴加完后，在70。C下搅拌1．5h，溶 液 由深 黄变成±黄色，缩台反应结束，冷却，慢慢加入浓 硫酸(P=1．84)中和反应液，不必滤出固体 ，加人 适量催化捌和3O0g苯共沸瞄水 (可采用两个分水器 脱水)大约需要15h共 脱 出 35·40ml水 (下 层 液 9Om】)蒸掉苯及剩下的乙醇，当温度上升到 90。C 时停止蒸馏，冷却至室温 加人 50oml承，分 出油 相，再用200ml x 2温水洗掉剩余的对苯二酚，减压 蒸馏150。CN185。C／799．8Pa得浅黄色液体183g， 产品纯鹾0B 。产 率82 ，色谱·红外 联机 测 得 IR[2·(4·羟基苯氧基)一丙 酸乙酯含量9B％]362o， 2949 ]740， 159o， 129o， 1380， 128o， 1160, 940， 830(cm’’) IR (双取代物含量3％)3000，2940，1740, 1500，1380，1290，1230，1180，1160，9 0，835(cra‘‘) 沸点150~155。Cf399．9Pa 其它杂质含量1 5 结 语 如果酯化反应不采用共沸脱水，可直接回流酯 化 4 h，收率可达5s 。用硫酸中和而生成的硫 酸 盐在乙醇中的溶解度比较大，可不必过滤。缩台和 阳化的连续化操阼中颓 自蛤至终地搅拌，这样可以 断止底鄙过热而使物料粘底，木力法用一步操作鬟 施二步反应，蓝 栗甩了有效和简单易行的措施克服 了前提到的难点，和其它方法比较操作简单，成本 低 ，污染少 ，岛于实现工业化。 参 考 文 献 [1] CA 99 139523 C 2] CA10 |50670 C 3] CA10Zt 203735 [4] 王葆仁，有机台成反应(下册)，科学出版社 高性能有机非线性光学材料 近年来有机非线性光学及其材料的研究受到捉 大关注。其中具有代表性的是带有非线性基团的硝 基苯胺衍生物，它们的分子不具有对称中心，含有 TT共轭电子体系监具有分子内发生电荷转 移 的特 性，从而具备了获取最大=次非线性光学特性的必 要条件。此外，4一硝基·4·十八烷基氨基 偶氮苯也 是一类具有较大非线性光学效应的分子晶体，它具 有蝇氮基连接起来的共轭体系，其两端分别接有电 子给休和受休，因此具有根六的张观二次超极化率 值。但此类化台物的晶体往往具有反演中心，使 得宏观非线性二次超极4艺率∞“ =0 若果用LB磷 技术将其沉积在石英片上， 成分子取向有序的微 晶薄膜可克服这一缺点。 上述有机非线性光学材料具有许多无机材科难 以比拟的优点。(i)非线性光学系数 比 无机 晶体 (知铌酸锂)大1～2个数量级I(2)本征开关时间 可短至『0 ‘S，而无机晶体的开关对阐比有机分子 慢1OO多倍 (3)光学损伤阑值较高，表现 出较高 的稳定性，(4)加工性能好，棘了可获得晶体外， 还加工成薄膜，块材或纤维等多种形态的材料，蛀 近更利用LB膜技术制成了取向有序的 张晶 薄睦材 料，这是无机材料无法比拟的。 ■● ·2O · 犯学工程师》 1992 (总第27期) 维普资讯 http://www.cqvip.com