2,3,5—三甲基苯酯电解合成新工艺

2,3,5—三甲基苯酯电解合成新工艺技术开发啦仑艺 2，3，5一三甲基苯醌电解合成新工艺 NEW PR0CESS FOR TflE 口 ) m OLYTIC SYr~-FHESIS OF 王 5一李建生张淑云 A m w process is de ped for the n0】ync synthe~ of 3t 5 一 tnrn~hy]benzoqu／none from p《udoc目 "12te s~ Oon of the mtero~diates 1~．ot nec* sa...

技术开发啦仑艺 2，3，5一三甲基苯醌电解合成新工艺 NEW PR0CESS FOR TflE 口 ) m OLYTIC SYr~-FHESIS OF 王 5一李建生张淑云 A m w process is de ped for the n0】ync synthe~ of 3t 5 一 tnrn~hy]benzoqu／none from p《udoc目 "12te s~ Oon of the mtero~diates 1~．ot nec* sa The a曲白d m~fuJic acid．is呲n【 ~ffecti'．~y The overall州 d of 75％ is reached．本文敦进了由伯三甲苯电解音成 2，3，5一三甲基苯醒的新工艺．在谆工艺巾．中目产蜘可Bf不分离，废酸得到有教利用．总产事选 75％． 1 前言，2'3．5一三甲基苯醒是台成维生紊 E的重要原料。维生紊 E不仅用作医药和饲料祷加剂，而且越来越多地用作工业抗氧剂，其需求量很大⋯ 。2'3， 5一三甲基苯醒台成路线很多。其中偏三甲苯为原料的路线，因其原料竹廉且来酥广而被广砭采用．国外一般采用1身三甲苯经溴化、硝化，催化还原和氧化的工艺路线生产。但该工艺需要高温，高压设备，技术难度大。国内采用类似路线，存在收辜低，生产成本高等问题，难大量生产，正在努力改。本文从电解还原制备对氨基苯酚研究中受到启发，设计了以偏三咩【苯为原料电解合成 2'3． 5一三甲基苯醌的新工艺，并取得较好的实验结果． 2 实验部分 21原料与装置原料：偏三甲苯；浓硫酸；硝酸钾：重钻酸钾等均为分析纯试剂。装置：反应器 (5∞ml三口瓶，配有搅拌器，冷凝管和温度计)；电炉法兰型隔膜电解槽 (隔膜为 F101型阳离子交换膜，胡极为螺旋状铜管，阳极为铜板．胡极和阳极表面均为 8∞m=)。 22 工艺路线笠口口t q CH 亡H 。 ∞崴一争KH辩 H CH， {】 CH，螺 CH，亡H 23 撮作过程将 24． (0．2Ⅱ 1)偏三甲苯加^反应器中．在搅拌下加^澉硫酸 120-n1(2．25mo1),控制内温 40～印℃ 。加完后继续搅拌反应 3h时。冷却到室温，再分批加 ^硝酸钾 22盈fo2~ o1)，控制温度小于 30℃ ，加完后继续搅拌盐时。将其加^ 250ml冷水中，柱匀后加 ^ 电解槽胡般室中。向阳极室中加 ^ 10％稀硫酸。加热至 80℃ 后，通^ 8A电流电解。电解槽电压 3 0～ 32v。电解柏后，槽电压急剧上升，停止电解。将胡极室中溶液移^反应器中，加热回瓶 3h, 完成术解．冷却至室温，在搅拌下分批加^重铬酸钾 26 5g(0O9Ⅱ∞1 ．至红捧色不褪去为 I}。然后水蒸气蒸馏，收集馏出藏。 3 结果和讨论该工艺包括五个反应过程，三个工序。 f】)磺化和硝化 ⋯ 等疑丽『+ 丘 cH 阳，《化学工程师》 J994(总第 39期 ) 维普资讯 http://www.cqvip.com 技术开发落CH ， q 用澈硅酸在常温下囊化偏三甲苯，生成二囊化产物的可艟性很小．加人过量浓硅酸和延长反应时间，化反应可进行得较完全。囊化产暂的一硝化很容易进行，硝酸钾稽过量一些即可使硝化反应进行完全，同时生成少量二硝化产物，它对后工序影响不大．传坑工艺中要求磺化产物完全二硝化，同时生成的三硝化产物需分离除击，降氍了产事． (2) 电解还原反应过程为：器+瞎电 HD 嚣一- +蒜 CO ㈣㈣一硝化产物电解还愿生成 I和 II．二硝化产暂电解还原生成 Ⅲ ．各种产物所占比倒取决于温虚和毫酸浓虚．电解液中废酸澈度达 50％．有利于】的生成．电解液中各种产物的组成一般为 I：17：Ⅲ = 2：l：0．2．由于磷酸基的导人．硝化产物在电解液中溶解虚很大，电解还原很容易进行．还原产事和电灌教事莓很高，用亚硝酸钠滴定往蔼定，电解液中氨基总量为 0 178mo1．三步反应景计产事 89．0％． (3)水解和氧化加热回藏咸水薰气薰馏电解还原产暂溶液，可以容易地脱击囊酸基．用重铬酸钾在硅酸舟质中很骞品将 2，3，5一三甲基一4一氨基苯酚和 2’3．5一三甲基～1．4一二氨基苯氧化成 2’ 5一三甲基苯酲，而不破坏苯环．氧化 2’3，6一三甲基苯胺产事略低，而且多诮耗一倍的重铬酸钾，应尽量碱少其生成．用 2’ 4一二硝基苯腙生成法测定馏出液中古有 2'3． 5一三甲基苯醒为 0．JSmoL 整个过程总产率达 75％． 4 结论 2’3．5～三甲基苯醣电解合成工艺不仅过程简单，充分利用废酸，而且提高了产事，具有实用价值。参考文献 l ，) C力． 1990． 15．26 2 囊梅■等．医药工业， 1983,f6) 3 3 孝建生等．精细石油化工， 1990,⋯ ．4【 4 1 S．电 c^化学， 1971．39：5 5 罗代喧主犏．化学试剂与精翔化学品合成基础．北直，高等教育出版社．1991：429 戊环 _ 霉，．丁 ANAI脚 0F PERaⅡDR0P肌AcYc1DDDcANE 每寸嚣崔淑文张效曲淑芬、 — 一一一一，， — T strtlctural an~~ s or p咻 Mor0p龃一b叩 bd鼢 Ⅷ difam：l b m ．NMR and testiag eA'pcnment 1 n~ ai[or of process was out This mcthod quick and conv／aim t 本文通过 IR、NMR和必要的骚证实驻，建立了全氯虎环娶烷 m 结枸分析方莹．井通过对全氯戊环娶烷的结构分析．宴现对音成工艺的髓控．占L而对产品质量控毒I起指导作用．请方法快捷，便于应用． 1 前言《化学工程师》2／1994(总弟 39期) 环戊二烯在一定的沮虚范围内，氯气分步氯 23 · 维普资讯 http://www.cqvip.com

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