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. 技术开发
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酒 糟 制 取 甘 油 的 新 技 术 研 究
STUDY OF NEW TECHNIQUE TO MAKE GLYCERE~E
FR0M n 1E W E LEEs 了 ;噜s _{’
唐 仁 寰
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and iv,qaeme~t this paper introdtr:~ the indt~triai aIt aqd chemistry principles that the wine
l∞ made~ycer/ne.
蒋糟巾还古有 8~ 10% 未完 全利用面剩余的淀粉。蛀酶法糖化,再经亚硫醴盐诱 导
进行 甘抽发酵。对 发酵班赴理、精翻.可 得到较好的甘油产品.车支介 绍j臀糟 审I取甘抽 的
工艺技木和化学原理.
1 刖 罱
甘 油是一种多功能化工原料 .普逮用于 医药,纺
织、印染.卷烟.酿酒.日用化工、有机合戚.造纸及 炸
药等方面.由于近年来 洗衣 机的发展,合戚洗 涤嗣
用量不断增多,目前.国 内合成甘 油的产量有 限.主
要是皂化副产物 的耀加工产品.由于肥皂生 产的璇
少,甘油产量也随之下降,国内市场供不应求 。长 期
依靠进 口来 弥补,价格暴 涨.每 吨售价 由 1989年 的
3∞O元上涨到 目前的 1O000多元 .从台湾转进的甘油
10500元 马来西亚进 口产品 儿500元 .
日前。全 国甘油产量 只有 20kt。而 需 求 是 6啦
预计 ∞00年我国甘油产量也只有 65kt。而国内需 求
量可达 120 无珐i薷足市场需要,供求矛后将 会长
期存在.
为缓解 甘油市场供求矛盾,对 酿洒下脚 料 酒糟
进行充分利 用,可以开发出甘油产品.
阻淀糟为原料经发酵酿制出的蒹馏洒腺主要戚
分乙醇外,还伴随有少量的其他多种戚分生戚,使不
同的酒呈现口味各异 的风味特点。其 中少量的甘 油
在洒 中能增进 口味甘甜.绵软、醇厚感和调和 诸香气
的作用.在酒精 中也会残 留有一定 量甘 油,经 对稻
梧样品进行
分析
定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析
测定 得到 的数 据来 看。稻糟 中的甘
}血吉量很少,只有 l32×i0一 ~ 13×10叫之间,即每
吨稻桔含有甘油1,3k~,若单纯对稻横中吉有的少量
. 4 、
甘油进行提取,从提取设备、工艺技术和戚本教益上
考虑是投有经济价值和实际意义 的.但稻糟 中尚含
有在酿稻过程中没有 完全 利 用而剩余 的淀糟.仍 占
洒糟 8~ 10%.经过乔发酵利用,是可 {日I取 甘油
产品的.并具有原料易得 成本低.教益好及变废为宝
等特点,现将其作法馈一倚单舟绍.
2 酒糟再发酵进行糖化
一 定数 量的新 鲜 酒糟 放 人锅 内,加 一倍 量请
术,加 人适量 的葡萄糖淀糟酶 (tJ化 酶),加 热至 60
℃ 。在不停的搅拌下保沮糖化,糖化骜点 以跌试剂为
棒黄色或 用测糖仪测定葡萄糖值 (DE)38~ 柏 为标
准.在使用糖化酶时.若加少许脱 支酶 (1.6一葡 萄
糖甙酶)可以碱少糖化酶的用量,提高葡萄糖最高吉
量。缩短糖化时间 糖化结束后用板框压 滤机 进行
过滤,所得 葡萄糖j奇}茛备用.
3 甘油发酵硬化学原理
将制备的糖化痕玲却后,加入亚硗酸钠.使 亚碗
酸盐 与消耗糖的摩 尔被度 比率为 D. 并 加 ^ 一定
数量 的洒酵母 于 3D~ ℃ 保 温 发 酵 72 h. 稻
酵母中含有多种功能不同的酶。发生相 当复杂的生物
化学现象,有许多连续反应和中间产物,甘油发酵的
几个主要化学反应如下.
《化学工程师>>1/17~4(总第 38期 )
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(1)由于浯酵母体内所古砖酶和己糖异杓酶。
使葡萄糖生成 6-碑礁 葡萄糖并转 变为 l,6二碑礁
果糖:在匿靖酶作 用下 .分解为两十三磺糖:碑礁 甘
葡萄糖
油匿和碑礁二羟 丙酮:碑礁二 羟丙酮 在氯化还最
酶和烯醇化酶作 用下.还 原为 a一碑礁甘 油再脱击
碑礁生成甘油
6一磷酸葡葺糖 6一礴曦皋糖
OH
1.6=碡曦景塘
磷 酸= 羟丙 酮
氧 化还 啄酶
由于发酵孽中加人了亚硫酸盐 .它在发酵过程中
起诱导作 用 使反应 向利于提高甘油收率方向进行.
(2)在甘油发酵过程 中伴有副产物 己匿生成 .
~HO
I f一
/
on
c —o— o
" OH
3一碡曦甘油醛
精醇 化酶
氧 化 还 原酶
硅 缩酶
3一碡 曦
坶 醇
/
0H 舳 P
p=O
、OH
一 礴 曦tt油 丙三辞 (甘油)
其主要化学反应是发酵的中同产物 3一碑礁 甘油匿
在氯化还最酶.碑礁 甘油变位酶 烯醇 化酶.丙酮礁
厦羧酶的分捌作用下,生成己醛和二氯化碳:
3一礴 曦甘 油酸
丙 酮曦盟 段酶
碡酸甘抽变位酶
CH,CHO+OO,t
乙醛
(31在发酵过程 中,一 都分副产 物己匿在氯 化还原酶的作 用下生成乙醇
o 氯化 还原酶
c 一CHO+臼{OH /OH— —
CH。一O—P=O
\ 0H
乙鞋 3一碡曦甘抽醛
《化学工程蛹 l/l994(总第 38期)
CHCH~OH +
2一 礴 曦甘 油酸
COOH
OH / 0H
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乙 醇 3一 礴 曦 甘 油酸
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在发酵的化学反应中.磷酸作用很重要.但它不
能直接与葡萄糖生成醑 .它是 通过磷酸腺苷 体起作
用.它的构成是:
嚎畸+校糖 +2磷 酸 一 二磷酸腺苷 (ADP)
嚎畸+校糖 +3磷 酸 一 三磷酸腺苷 (ATP)
在 化学反 应 中,磷 酸腺 苷 体 系既 是 磷 酸 的给
源,也是磷酸的接受体,例如:
葡萄糖 +三磷 酸脾苷= 一磷酸葡萄糖 +二磷酸腺苷.
实际上葡萄搪也不能直接和来 自三磷酸脾苷 的磷酸
反应,而是磷酸先与酒酢母体中的糖原醑化.然后再
分解为磷酸葡萄搪.
4 发酵液的处理和分离
(I)将甘油发酵 液在 充分搅拌下,疆援地加^
适量鼎 石灰 【CafoH)J后,加热 煮 沸 10min,停 止 加
热.静置,分层,使未转 化的 糖和低 聚物捋 到充分
沉淀.先过滤上层清液.再将下层沉淀碱压过滤.合
并清液和滤 液,电动搅拌加^ Na’。D,饱和永溶液去
除过量石灰,用盐酸调 pH为 7。静置井过滤.
(2)将处理后溶液减压蒸馏.首先根据拂点 的
不同,分刷对乙醛.乙醇进行分俏提取回收. 收率分
别为梭燕馏液的 1%.由于甘油与永 的亲和性.能 阻
止乙醇和永进行共沸。因此,可 从混合物中蒸馏 出
无永 乙醇 .科余液 即为稀甘油粗品。
5 离子交换树脂法精制甘油
稀甘油辫蔽粗品经离子变换法可制捋纯度 较高
的甘油.离子变换法 比蒸 馏 法精 制甘 油 可 节省 大
量 能谭,降低咸丰; 较蒸 馏法 碱 少甘 油 损失 40%;
较蒸馏法制得的甘油质量高,因为免 除了高温对 甘
油易发生分解或聚合反应生成新的杂质的影 响.
离子变换法所使 用的树脂为苯乙烯与二 乙烯 苯
共策物再引^磺酸基团的强酸型(ool X 7型)用离子
变换树脂和强碱型 (2O1X 7型)阴离子变换树脂.其
使用方法与离子变换永处理方法相同.经离 子变换
树 脂处 理 后 的 甘 油 可 除 去 、M ’、Pb 、
R ’.sq一.a’、si 一和部分有机色素等杂质.
6 脱色
离子变换树脂处理 后的甘油经加搏赦 j矗后,若
仍散带有颜色.可在脱色缸内加^甘油重量 0.5% 的
粉末活性炭,80~ ∞ ℃ 搅 拌 1~ 弛 进行脱 色,也
可同时加^少量硅藻土作助 滤荆.脱 色后进^压 滤
机去豫括性炭,即为精帝I甘油,收辜为甘油发酵 液的
7~ 9% .
用 过的活性炭用清水洗 涤,洗 涤水含甘油 2%
以下 .进行蒸发回收.洗涤后的括性炭经 700~ 80o
℃ 活化后再用.
参 考 文 献
l 唐 仁寰.廿劬丑开发新逾径.烟台化工信息.1992(36):5
2 李 阳华等.拽析蛹、i酉柄 酒尾巾廿}盘古t的 分布规
律 酿鸸科技 19930):l】
3 张力 脚 .碇]盼螗 .轻工 业出版社 .北 京. 】986:172~ 173
4 米辑.李文庵 等 葡萄i胃工艺学,轻 工业 出版社.北
京 】983:9~ l3
5 叶毓钻 口内外廿油生产概 况. 日用化学工业. 1988
(4):30
6 酣劲 梧量岛详 .甘抽 . 轻工业 出版 社, 北京 : 1984:47
(上接 】8页l
107.7%.以空 白测定
标准
excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载
偏差 3倍计算所 得的检测
限分刷为 0.016~ ml Ti(Ⅲ),0.0 LSILg/ml v(Iv).
干 扰试 验表 明.在 士5% 误差 范 围内,lC00倍
”
. 碱 土 金 属;300倍 Cd .Co”,Ni ,Th* .
w0::200倍Hg2 ,Mn' ;100倍Cu2’.zr ;50倍
Pb .Mo ;20倍 F ,sn :l0倍 As ,s 等
离子不影 响测定:但等量 F芒 对 测定有干扰
4 样品分析结果
将 l(Dmg铝合盆标 品溶于 lO0r】11 H (30%)与
5ml HCI(1十1)的棍合物 中,加热煮沸 30m/n后,加^
l0rnl HCI(t+l 用 乙醚溶液革 取数次,弃去有机
相 .无机柏用锌粉还原.过滤,调酸度至pHZ0.井
定春至 200ml待测.
· 6 ·
另将 250mg合成样品同上处理,并稀至 100m1.
按本文所拟实验方法测定了上述所得溶液 中的
钍 (Ⅲ )和钒(Iv)含量 .井换算戚原样品中含量.结果
列 于表 1中.
寰 l 样品分折结果
tt~-tt (m ) 钒含量 (m g)
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参 考 文 献 (略)
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