羧甲基淀粉钠的制备,应用和市场前景

·继续教育· 终礁嚏 s PR~ AR ATION APPLICATION AND MARKET PROSPECT OF CARBONYL 吖5箍STARCH MEIHYL ／] -前言 按比 蓑芰 篓 篙釜墨墨 羧甲基淀粉钠(简称 cMs)是一种无毒 、无殊、白 色或微黄色粉末状固体．易吸潮，不溶 于醇和醚，常 温 F溶于水形 成胶体状溶液 ，它在碱性或弱酸性溶 液中稳定 。CMS通常是由淀粉与氯乙酸或其钠盐在 碱性条件下反 应而成，其 分子单元结构与羧甲基纤 维素(简称 CMC)相 同，性状也很相似，因而在许 多 领域有相同或相似的使用性能和效果。但 由于淀粉 来源广、成本低 于漂白纤维索，生产时醚化 l剂用量 少，工艺较简单 ，加之该产品优 良的水溶性 、膨胀性 、 分散乳化性及稳定性等 ，在应用上现已远远胜过 了 羧甲基纤维紊，是一种很有开发前景的精细化工产 品。本文彳卜绍了 C3VlS的制备方法 、应用致国内生产 情况 ，并对该产品的市场前景作 了简要分析。 2 CMS的制备方法 cMs的制备方法主要有水煤法、有机溶蝶法和 干法三种 2．1 水媒法 水媒法工艺的主要特点是用水作为臣应介质。 此法在制取取代度(DS)低 于 0 2的产品时，田于产 物不溶于水，可直接获得颗 粒状产 品：而当制备产 品的取代度大干 0 2时 ，由于产物可溶 于水 ，反应终 r需先用硫酸钠或氯化钠使 cMs盐析出来，再 用己 醇洗涤 ，醇洗后析 出物变得疏赡。求媒法所获 产品 含盐低，但操作繁杂 ，醚化剂利用率低，产率电不高 2．2 有机溶媒法(或称有机溶剂法) 有机溶媒法工艺 的主要特点 是，淀粉在碱化厦 醚化反应 中，均 用低碳醇(如 甲醇、己醇、异丙醇等) 作为溶剂及媒介，且反应物料始终为颗粒状，有利于 后处理。用该法生产的产品质量高 ，但溶剂消耗太、 成本商 2．3 干法 《化学工程师}1／t7~9(总第 1O期) 中混匀加热 并向千粉中喷洒适量的水．由于匣直始 终处于粉末状态 ．故名干法。该法工艺过程简单、匣 应条件温和、操作简便 、反应器空阃利用率高 工时 短、能耗低 、无三废排放 ，是 一种经济高效的生产工 艺。但在周帽悼系中试剂小分子很难 渗透到淀粉的 颗粒内部 ，因此产物的取代度一般不高 ．且取代基坟 分布于颗粒 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面。 虽然 CMS的制备方法有多种，但每种方法的台 成机理都大致丰日同+需要注意的是，CMS的质爵与淀 粉的品种、含水率等关系极大，因此无论采用哪种方 法生产都必须确保淀粉质餐的相对稳定 。 3 CMS的应用 CMS作为增稠剂 、乳化剂 、填充剂 、稳定剂 、牯台 剂等已广 泛应 用 于食品、纺织 、印染、日用化 工 造 纸 、医药、冶盒选矿 、石油钻井和涂料等行业之中。 3．1 食品工业 C．M5作为稳定剂用 于冰淇淋和玲饮食品 ，也 可 作增稠剂添加于各食 品中 由于 cMs溶液具有优 越的胶体性能 +可用于食品罐头密封胶的制 备；在饮 料和乳制品中适量加人 ，可增加稠度及细腻性 ；用 于 面包及饼干 中，可使质地疏松井延长保存期 3．2 医药工业 CMS作为血液扩张剂，主要用于大 量失血时 补充血液体积+维持血压，改善血液循环佧用，节约 全血用量，也可作烧伤、外伤和因失血过多而引起的 休克病^急救之用；作为片剂的赋形剂及j0j解质 ，可 克服用淀粉压片时的缺点并使崩解时间缩短。作为 制药业的新 秀，CMS现在 叉开始用作药物的乳化荆 及悬浮剂。 3．3 纺织工业 CMS可配制 或各 种纤维织 物的上浆 押j ( s 作为织物上浆剂，既能够克服淀粉作为上装剂时的 · 33 - 维普资讯 http://www.cqvip.com 渗透性差 ，稳定性不好 ，浆硬而脆，不易退浆 的缺点， 又能克服 CMS作上浆剂时上茈本 高．织物表 面粗糙， 断头多，生产环境差等缺点 ，适合织机高速化和织物 高档化的要求 ．而且因其退浆性好，且有优 良的吸水 性和分散性 ，还有耕于后道工序的漂白及染色。 3．4 石油工业 CMS用作钻井 泥浆的降失水剂，具 有热稳定性 好，降失水性优良，抗盐能力较强的性能 3．5 造纸工业 CMS可作纸浆匀化剂和纸张表面施胶剂。在纸 张中添加 0 2％的cMs可提高抗张力50％。 3．6 印染工业 CMS用作染料 、助染剂的载体糊料，或配制成色 浆料。此外 ，C．MS还 广泛用作 洗 涤剂的功 能助洗 剂 、牯台剂及牯台组份 ，还用 于煤浆或油煤混合燃料 降粘剂 ，重金属离子螯合剂 、吸收剂 、絮凝剂 ，成膜材 料成份及化妆品组份等。 碱化工序，工艺操作简单 ，设备 利用 率高，反应时间 短，建设装置生产投资少、上马快。再从市场需求方 面来看，CIVIC市场变化也促进 了 C2VIS的生产 和发 展，也使 CMS的需求量不断扩大。据有关部门预测， 到“九五 末 ，用于油田助剂的 CMS年需求量可达到 2 万 c；洗衣粉行业 CMS的年需求量将达到 1 0万 t～ 1 5万t，加上在造纸、纺织、印染、制药、增稠剂、牯台 剂 、吸收 剂等行业需求量的不断扩太，预计“九五 末 ， CMS的国内总需求量将达到 5万 c。可 见从 CMS发 展趋势和潜力来看，市场前景十分广阔。 参 考 文 献 4 CMS的国内生产情况及市场前景分析 国外早在 60年代 已具有 CMS的规模性生产装 置 ，并应用到各个领域。我国对 CMS的研制开始于 80年代中期。近年来 ，在北京 、河南、江苏、河北 、上 海 、天津、四川 、辽宁等省市已有厂家批量 生产。生 厂家有北京好洁力化工公 司，江苏南京双闸化工厂 ， 江苏扬中市江岛精细化工厂 ，河南新乡第一化工厂， 重庆江南纤维素 厂，澡河精细化工厂，辽宁营口第二 药厂，北京制药厂，上海长征制药厂等。 目前。国内CMS生产规模小．品种少，产量不足 万吨，还没有形成系列产品，尤其是高取代度和高粘 度 CMS的生产几乎还是空白，从而制约 了 C．MS应用 领域的发展。除作为油 田助剂、洗涤助剂和造纸助剂 外，其它领域的应用还处于起步阶段或待开发阶段。 近年来，CMC由于纤维索资源短缺 ，生产成本高 ，加 之市场需求量 日趋增长 ，市场产品价格不断上涨，已 达 6000元／c～7500元／1，而 CNIS由于主要生产原料淀 粉来源 丰富、价格 低廉 、市场售 价仅为 4O00元／c一 4500元／b 除此之外，同 Cb,'IC相比，CMS还具有以下 两方面的优势；①，CMS因结构上的特性．一般 比 cMc易溶于水 ，其水溶液 的牯 度较 cMc稳定，易被 人体吸收，还 可进行交联、聚合 ，氧化等多种途径改 性 ．因而它比 Cb,'IC用途 为广泛；②C／vlS的生产属于 淀粉深加工项 目，生产均采用能用化工定型设备，而 且淀粉较棉纤维 比重大，聚合度小 、囡此不需专门的 魏 中珊等 ，江苏化工 1995，r5)：23 精细化工 经济与拄术信息 1996，(2) 成梦蛾 青岛化工 1993，(】) CN 107519A 李燕 国等 ，河南化工 】996(6) 原正平、王汝龙主编．化工产品手册 药物，化学工业 出 版社 1987 强力 国编著 ，变性淀橙 华南理工大学出版社 1992 作者单位 ：山东工业太学化工系(250061) 甲戊酮市场前景可观 据业内人土分析 ，应积极 开发正丁醛下 游产品 甲戊酮(MAK)。目前按丁醛 4O[x_元／c计 ，生 产 MAK 的成本会在 7000元／c以下 ，而售 价在 1 8万 ～2万 元／c，经济效益显著。 甲戊酮，主要用于金属涂层 ，作为彩色钢板树脂 的溶剂。加入 MAK的树脂比常规 的树脂涂 料的耐 磨性、抗刮性和抗老化性有明显提高。MAK还可作 溶剂的阻聚剂．可使油漆、喷漆 、纤维索、环氧料脂 的 流动性太大提高 ；在有机磷农药的制备中，亦是重要 的中间体。 国外生产该产品的厂家主要有美国伊士曼公 司 (40~r／a)和德国 BASF公司(1997年产量 100Ot)。美 目伊士曼公司生产 的 MAK是一种 非常有市场前景 的重要舍氧溶剂之一。它具有 良好 的溶解性，挥 发 性，尤其适用 于高档潦料 、高 固体含量 的潦料，该溶 剂和乙酸酯二醇酯娄或二醇酯娄混合可取代醋酸羟 乙酯(EEA，在美目市场上是一种重要蒋剂)。 目前国 内尚没有建设该产品生产装置的迹象 MAK在 美 国市场上 价格 为 0 745美元／磅(台 1643美 元／t)，我 国进 口该 产 品在 国 内 的售 价 为 2000(1元／c 《化学工程师~I／1999(总第70期) 维普资讯 http://www.cqvip.com