首页 嵌段共聚酰胺6 11的合成、表征及性能的研究

嵌段共聚酰胺6 11的合成、表征及性能的研究

举报
开通vip

嵌段共聚酰胺6 11的合成、表征及性能的研究嵌段共聚酰胺6 11的合成、表征及性能的研究 密级 ,,,,,,,图书分类号,,,, —— 硕士学位论文 嵌段共聚酰胺,,,的合成、表征及性能的研究 高凤珍指导教师(姓名、职称)塑国壁申请学位级别王堂亟?——专业名称一挝魁堂论文提交日期,,,?年~月,,日论文答辩日期~~~~年~月垫日学位授予日期——年——月——日论文评阅人一蘸丞强夔攮,妻互验塾攫 答辩委员会主席 醒丞强熬撞一 ,,,,年,月,,日 ,,)考察了嵌段共聚酰胺,,,的流变行为 研究表明:嵌段共聚酰胺,,,为假塑性流体,表现出切力变稀现象;随着尼龙,...

嵌段共聚酰胺6 11的合成、表征及性能的研究
嵌段共聚酰胺6 11的合成、 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 征及性能的研究 密级 ,,,,,,,图 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf 分类号,,,, —— 硕士学位 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 嵌段共聚酰胺,,,的合成、表征及性能的研究 高凤珍指导教师(姓名、职称)塑国壁申请学位级别王堂亟?——专业名称一挝魁堂论文提交日期,,,?年~月,,日论文答辩日期~~~~年~月垫日学位授予日期——年——月——日论文评阅人一蘸丞强夔攮,妻互验塾攫 答辩委员会主席 醒丞强熬撞一 ,,,,年,月,,日 ,,)考察了嵌段共聚酰胺,,,的流变行为 研究表明:嵌段共聚酰胺,,,为假塑性流体,表现出切力变稀现象;随着尼龙,预聚物含量的增加,非牛顿指数减小,其流动行为偏离牛顿流体的程度增大,而表观粘度则先增加后减小;粘流活化能随着剪切应力的增大和己内酰胺含量的增加而减小:而它随着,,的增大,对温度的敏感性降低,在恒定剪切应力下可在较宽的温度范围内获得较稳定的流动,故易成型加工。 (,)探讨了嵌段共聚酰胺,儿的结晶动力学过程 采用经典的结晶动力学理论对嵌段共聚酰胺,,,的结晶动力学进行了研究。结果表明:,,,,,,方程能很好地描述嵌段共聚酰胺,,,的等温结晶动力学过程,而经过,,,,,,,,修正过得,,,,,,方程则能较好地描述不同含量的非等温结晶动力学,,—,关系法可以很好地描述不同含量的嵌段共聚物的非等温结晶动力学。在实验基础上,拟合出各种材料的结晶动力学参数。 关键词:嵌段共聚物,合成,表征,流变行为,结晶动力学 ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,;,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,, ,,,;,;,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,—;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,曲,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,;,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,曲,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,;,,,,,,;,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,“,,,”,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,曲,,,,,,,,,;,(,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,;,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,;,,,,,,,,;,,,,,( ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,(,,,,;,),,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,;,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,:(,),,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,?,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,;,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,(,,),,,,,,,,,,,,,;,,,,,,;,,,,,,,,,,(,,,),,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,((,),,;,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,;,,,,,,,,,,,,, ,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,—,,,,,,;,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,;,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,((,),,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,;,,;,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,;,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,((,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,;,,,,,,,,,,(,,,),,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,?,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,簦瑁铮洌螅鳎澹颍澹酰螅澹洌簦铮洌澹螅悖颍椋猓澹簦瑁澹悖颍 螅簦幔欤欤椋 幔簦椋铮睿穑颍铮悖澹螅螅 裕瑁澹澹 穑澹颍椋恚澹睿簦幔欤颍澹螅停簦螅螅瑁铮鳎澹洌簦瑁幔簦簦瑁澹粒觯颍幔恚椋簦颍澹幔簦恚澹睿簦恚铮洌椋妫椋澹洌猓 剩澹 椋铮恚 幔洌澹瘢酰幔簦澹欤 洌澹螅悖颍椋 猓澹洌簦瑁澹睿铮睿椋螅铮簦瑁澹颍恚幔欤悖颍 螅簦幔欤欤椋 幔簦椋铮睿耄椋睿澹簦椋悖螅觯澹颍 鳎澹欤欤 摇 簦澹瘢酰幔簦椋铮睿悖幔睿猓澹酰螅澹洌簦铮洌澹螅悖颍椋猓澹睿铮睿椋螅铮簦瑁澹颍恚幔欤悖颍 螅簦幔欤欤椋 幔簦椋铮睿耄椋睿澹簦椋悖螅铮妫洌椋妫妫澹颍澹睿簦穑铮欤 恚澹颍恚幔簦澹颍椋幔欤螅希椋欤簦瑁澹猓幔螅椋螅铮妫澹 穑澹颍椋恚澹睿簦幔睿洌簦瑁澹穑幔颍幔恚澹簦澹颍螅铮妫簦瑁澹恚幔簦澹颍椋幔欤螅鳎澹颍澹幔悖瘢酰椋颍澹洌 耍澹 鳎铮颍洌螅海拢欤铮悖耄悖铮穑铮欤 幔恚椋洌澹 樱 睿簦瑁澹螅椋螅 茫瑁幔颍幔悖簦澹颍椋 幔簦椋铮 遥瑁澹铮欤铮纾椋悖幔欤猓澹瑁幔觯椋铮?,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,;, 主要符号表队 尼龙;聚酰胺 剪切应力晰 尼龙,;聚酰胺, ,。 剪切速率灿 尼龙,,;聚酰胺,, 玑 表观粘度 傅立叶变换红外光谱 ?, 结晶放热焓 差示扫描量热 ,, 峰温一嫩一 核磁共振 ?,。 粘流活化能 核磁共振碳谱 ,(,) 相对结晶度 核磁共振氢谱 , 结晶时间咖一洲 扫描电子显微镜 ,— ,,,,,,指数 玻璃化转变温度 , 结晶速率常数, 熔 特性粘度 , 气体常数 粘均相对分子质量 结晶融温度 结晶速率乙 ,或,,,, 绝对温度 数均相对分子质量 ?, 结晶活化能,一,一峨 冷却速率由 本人声明 我声明,本论文及其研究工作是由本人在导师指导下独立完成的,在完成论文时所利用的一切资料均己在参考文献中列出。 姓名:南周,套 ,,,,年,为。, 中北大学学位论文 第一章绪论,(,引言 聚酰胺是指在其分子链中含有酰胺基团的一类高分子材料,它(简称,,)俗称为尼龙(,,,,,),自,,世纪,,年代由美国杜邦公司中央研究所的,,,,,,,,,,,开发并实现工业化以来,已有,,多年的历史。由于它具有优良的力学性能和较好的电性能、耐磨、耐油、耐溶剂、自润滑性、自熄性、耐腐蚀性以及良好的加工性能等优点,应用范,垂『十分广泛〔,】。但是,聚酰胺存在着吸水性大、尺寸稳定,,生差、抗冲击性能差以及耐热性不够等缺点。目前从我国的经济发展来看,对高性能材料、高附加值产品的需求越来越大,尼龙的发展速度和规模是远远不够的。再者,单一组份的尼龙远不能满足应用的需求,为了扩大尼龙的应用范围,通过对现有尼龙进行物理改性和化学改性,赋予它新的结构、性能和运用领域,是一项非常有前景的工作嘲。聚酰胺大分子主链末端含有氨基和羧基,在一定条件下,具有一定的反应活性,可通过嵌段、接枝、共混、增强和填充等方法进行化学和物理改性。通常采用物理或化学方法对聚酰胺进行改性,在现有文献中以物理改性〔,,,,为主,物理改性的方法有:无机材料填充和增强,与其它树脂共混及加入各种助剂等:化学改性方法包括:接枝或嵌段共聚、交替共聚、交联或降解等。采用化学改性的方法在某种程度上可实现分子设计,制造预想性能的共聚物。其中共缩聚方法具有工艺简单、效果优良等特点,发展迅速,被广泛用于光学元器件、电机部件、汽车部件、化妆品、胶黏剂以及包装材料等领域。将两种以上尼龙单体进行共聚,可制得多种共聚尼龙,得到具有特殊性能的尼龙新品种。通过改变共聚物组份配比,可以制得从高软化点、坚硬、不易溶解到低软化点、柔软、易溶解的一系列具有特殊性能的尼龙共聚物,从而在许多领域有着广泛的应用〔”。,(,嵌段共聚酰胺的性能及制备方法【,, 目前,聚酰胺的无规共聚改性研究较多,并有工业化产品,而嵌段、接枝共聚改性仍主要处于研究阶段,有待进一步深入研究。无规共聚物的性能在一定程度上为各组份性能的中和,从而使得性能不够多样化,不能满足更广泛场合的需要。相反, 嵌段与接 中北大学学位论文枝共聚合可以通过调节各链段的组成、长度、嵌段数目、接枝率及聚集结构来调整产品性能,以满足不同场合的要求,因此嵌段与接枝工艺被广泛应用于,,改性,尤其是高性能,,的合成。 嵌段共聚物是一类不同于无规共聚物或接枝共聚物的材料。嵌段共聚物是由在化学上不相同,而以末端相连十,,,,,的链段所组成的大分子。它们可以有不同的链段序列排列,可以从仅含两个链段的,(,结构、含有三个链段的,—,,,嵌段共聚物,直至含许多链段的多嵌段(,,,,,,,,;,)体系。 目前关于合成嵌段共聚酰胺的研究报道不多,主要是合成嵌段共聚酰胺的方法还不完善,往往合成的嵌段共聚物同时含有其均聚物并且高度无规,没有达到所期望的嵌段共聚物所要的效果。 而合成嵌段共聚物的方法主要有三种合成方法:(,)顺序加料活性聚合法:该方法可以用来形成链段也可以用来形成链段间的键合(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,);(,)预先制好二种具有末端官能团的低聚物,再经过化学反应形成链段间的键;(,)在预先制好的第一种嵌段末端基团上进行聚合生成第二种化学结合。许多高效的化学反应都可用来使从逐步生长、加成和开环聚合所合成的嵌段结合成为一个大分子。这种方法确实是制备某些共聚物的唯一的方法。由于缺乏共同的聚合机理,这时无规共聚不可能发生。 显然,要想制备上述清楚的嵌段结构(,,,,(,,,,,,,,,,,;,,,,),必须借助于完善的合成技术;要求(,)对引发中心和增长中心有正确的了解和控制,(,)低杂质水平,(;)用低浓度溶液聚合方法和(或)(,)需要分别合成具有已知官能度的反应性聚合物中间体。这种要求,会使生产嵌段共聚物比生产其它杂交型聚合物经济上要贵一些。逐步生长聚合、阴离子聚合、阳离子聚合以及在一定范围内的自由基聚合方法,均己在不同程度上成功地用于制备嵌段共聚物,已有不少有益的、有关合成和表征的综论文章发表。 合成嵌 段共聚是逐步生长聚合。这些方法可控制嵌段的完整性和序列结构,而这些对嵌段共聚物所能 物最好 的方法达到的强度性能有着重要的影响。虽然,制备嵌段共聚物,比制备无规共聚物困难得多, 是基于 顺序加但它们却不像后者,要受到共聚单体竞聚力的限制。此外还能同时用不同的聚合方法来 料阴离 子聚合合成嵌段共聚物的各个链段。嵌段共聚酰胺中各组份的相结构对制品的性能影响大,而 法,或 开环聚且影喻相结构的因素很多,如化学组成、反应工艺条件及加工工艺等。嵌段共聚法主要 合技 术,或 者,, , 中北大学学位论文用于改进抗冲击性和高性能材料,嵌段材料的玻璃化转变温度(,,)和熔点(,,)均增大,热稳定性提高,机械性能增强,并且多嵌段体系比三嵌段体系的改进效果更好,多嵌段体系中还可能形成新的晶型。而本课题运用了第二个方法即预先制好二种具有末端官能团的低聚物,再经过化学反应形成链段间的键合得到所要求的嵌段共聚酰胺,,,。,(,共聚酰胺的研究概况 在国内,共聚尼龙以尼龙,与尼龙,,的共聚物居多。共聚尼龙于,,年代初在上海赛璐珞厂陆续投入生产。先后开发了二元、三元醇溶尼龙,三元、四元以及多元,一,,,、,—,,,、,一,,,等共聚尼龙,特别是以尼龙,,,,为组份的共聚尼龙具有我国的独特之处,其热熔胶级癸二酸癸二胺盐生产,,,,,,,,,三元共聚热熔胶粘合剂性能接近国外,,,,,,,三元共聚热熔胶粘合剂的性能【,】,,,】。 中国穆马集团尼龙,,盐有限责任公司,,,开发研制了共聚尼龙,纠,薪产品,分析共聚对产品性能的影响,并指出在己内酰胺含量为,,,,,(重量比)时,共聚效果最佳。 郑州大 学的朱诚身、宋伟强等人和中科院长春应化所的莫志深等人制备了共聚酰胺,,,,,,、,,,,,,,以及,,,,,,,,,,研究了共聚酰胺的流变性能和结晶行为,并探讨了单体共聚比例对共聚酰胺机械性能的影响„,,,,,,。河南省同位素研究所也与郑州大学材料工程系一起合作研究了共聚酰胺,,,,,,的性能与组成的关系及吸水性对共聚酰胺,,,,,,力学性能的影响〔,,〕〔,们。另外太原理工大学矿业工程学院赵呜等人【,,】通过动态力学参数温度谱图,研究了尼龙,,,,,,以及尼龙,,,,,,,两种共聚物系列的动态力学参数与组成的关系。 宁波华东热熔胶有限公司〔?,,也进行尼龙,,,,,,,,,三元共聚,按其不同的配比,制得不同熔点的共聚酰胺,且有熔点低,柔性好的特点。并按其粒度将商品共聚酰胺热熔胶分为,,,,“,、,,,,,,,,、,,,,,,,,,三种规格,分别用于粘合衬生产中浆点涂层、粉点涂层、撒粉涂层工艺。 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 规模为,,,吨,年。 在国外,最早的己内酰胺共聚合研究主要是己内酰胺与其它内酰胺单体的共聚合,己内酰胺分别与辛内酰胺和十二内酰胺的共聚合【,,】,与其它的单体如,,,,(,,,氨甲基一环己烷羧酸)【,,】的共聚合。法国的,,,;,,,公司研制出,,,,)【系列产品中的,,,,即尼龙,与丙二醇(,,,)共聚物,,”。其中己内酰胺与十二内酰胺的共聚合最引人注目, , 中北大学学位论文十二内酰胺的引入提高了聚己内酰胺的抗冲击性能,降低了材料的脆化温度,材料的抗龟裂性和耐磨性均有所改善。 ,,,,,,,和,,,,,,,,,,〔,,,,,等人采用阴离子共聚合的方法,用,,,做催化剂, 用自制的引发剂(己内酰胺一,苯氨基甲酰一己内酰胺)制备了高分子量的尼龙,,,,共聚物。他们系统地研究了各种配比时共聚物的组成和结构的特征,借助,,,、,,,,和,,,等表征手段研究了共聚物的结晶行为,发现随着共聚单体比例的变化,引发共聚物中占主导地位的晶型不同;并对各种配比时的力学性能、吸水率和流变性能加以详细的讨论。与均聚尼龙相比较,共聚酰胺各种综合性能有所提高。,,,,,,,,,,;,,〔,,,借助广角衍射和固态核磁共振对共聚酰胺,,,,的结晶行为做了详细的研究。,,,,,,,口,,等人在,,,,,,,和,,,,,,,,,,的研究基础上,将内酰胺单体和催化剂(,,,),引发剂(;,)注入成型的金属模进行聚合,制成单体浇铸尼龙;对产品的性能进行了表征,用,,,分析了共聚物的热行为:玻璃化转变温度在摩尔比为,,,,,时最低,在,,,,,时的结晶度最低;对各个配比时的冲击强度、吸水率和热膨胀系数都做了系统的说明。,,,,,,,(,,,,;,等人【,,,利用氨基乙酸和,,氨基己酸或者,,,,氨基十二酸进行熔融缩聚可以得到低分子量的共聚物,,,,和,,,。 ,,,,,,,,,,〔,,,,,,在合成共聚酰胺,,,,的基础上,用同样的原理制备了共聚酰胺,,,,,对其结构和基本特性进行了详细的研究,发现结晶行为类似于共聚酰胺,,,,,而且进一步研究了共聚酰胺薄膜在未拉伸和单轴拉伸时气体的扩散和渗透性。 瑞士,,,公司研制开发的,,,,,,,,,,,是含有芳香基共聚单体的非晶性透明,,,树脂,与均聚,,,相比,吸水率降低,,,,具有优良的耐溶剂性和尺寸稳定性,,,】。还研制了尼龙,,,,,,,三元共聚,,,,,,,,,系列粘合剂。另外美国的,,,,,,公司也开发研制了三元共聚酰胺。 尽管尼龙共聚改性的研究非常活跃,但是有关尼龙,,共聚改性却少有报道。这很可能与,,一氨基十一 酸单体的工艺技术和生产技术一直被法国,,,公司垄断有关。为提高输油管道的耐油性,在,,,,,,,,,〔,,,中报道了通过己内酰胺的水解,与,,一氨基十一酸熔融共缩聚制备了共聚酰胺,,,,,以提高材料的耐油性;,,,,,,,〔”,采用熔融缩聚制备了尼龙,,,,,无规共聚物,通过固态,,,、,,,、,,,,以及,,,,等表征方法研究了共聚酰胺的结晶行为,发现随着十二内酰胺含量的增加,共聚物由,晶型向,晶 , 中北大学学位论文型转变,在此基础上他利用”,,,,对常用的几种工业共聚酰胺的结构特征进行了分析口,,;,(,,,,,,,〔,,,等人用,,一氨基十一酸和,一丙氨酸合成一种可生物降解的共聚物;中科院成都有机化学研究所的乾志勇、刘孝波等人【,,〕【,,,以,一己内酯和,,(氨基十一酸为共聚单体,通过熔融共聚制备了一种新型可生物降解共聚酯酰胺并对其结构特征、结晶性进行了详细的研究。 上海交通大学颜德岳,崔晓文等人合成【叫了一种偶奇尼龙,,,,新材料,并对其进行了结晶动力学、表征的研究。 复旦大学材料科学研究所徐凌云等人,,,,采用双羧基尼龙,,,,预聚物和双羟基聚,一己内酯预聚物经熔融缩聚制成了软硬链段分子量不同和软硬链段含量不同的,,,,,,,,多嵌段共聚物。并对其进行分子量测定和,,,,,及热分析(,,,)表征,对熔融缩聚的反应动力学也作了初步的研究。 王新华等人〔,?并采用嵌段共聚方法进行了,,尼龙的改性,即采用一种端基已被活化了的“长链活性剂”,并以此引发己内酰胺进行阴离子聚合,最终获得聚酰胺嵌段共聚物。 中山大学材料科学研究所〔,,,研究了各种合成聚己内酰胺一聚芳酰胺一聚己内酰胺三嵌段共聚物的方法,采用高温溶液直接缩聚法,合成具有不同长度的聚己内酰胺链段和聚对苯甲酰对苯,,,胺链段的三嵌段共聚物。 在国内也有关于预聚物的一些报道,李盈念〔,,,利用锦纶生产过程中废弃的尼龙,低聚物为主要原料,通过与甲基一丙烯酸异丁酯、醋酸乙烯、过氧化苯甲酰和偶联剂混合在聚合釜中反应,形成甲基丙烯酸异丁酯一醋酸乙烯一尼龙,低聚物三元共聚物,经冷却而制得改性尼龙。这种改性尼龙与同类树脂相比,具有吸水性低,低温脆性改善、收缩率低、内应力小的优点,特别在用于浇铸塑料大件时,产品无气泡、模具可以不加热,可在常温下成型,在较大湿度情况下亦可成型。杨其铭【,,〕等人采用釜式间歇水解,聚合(缩聚)工艺,定向催化聚合(缩聚)原理,将不同重量组份比的聚酰胺纤维级废丝(料)或单一废丝(料)于聚合釜中并分别投放一定量的水引发剂、分子量调节剂、抗氧剂、助催化剂及稀土添加剂,将聚合物水解成低聚物、单体,再缩聚成共聚尼龙。 而国外对嵌段共聚酰胺进行了一定的研究。用不同的聚酰胺和二元酸二元胺可以合成,,、,,,,型的嵌段共聚酰胺【”,。德国,,,,,,,,,,,,公司、日本三菱化成公司以 , 中北大学学位论文及美国,,,,,,,,;,,公司开发了透明聚酰胺。透明尼龙是非晶性尼龙,在其分子链中大多数都含有芳环或脂环,因此,树脂和制品均为透明、热变形温度高、吸水率低以及对气体阻隔性能优异等性能。透明尼龙的力学性能、电性能、机械强度和刚性与,,和聚砜几乎属于同一水平。美国的杜邦公司以及德国,,,,,,,,,,,,公司以对苯二甲酸或,间苯二甲酸和二元胺为共聚单体,生产了聚苯二酰胺(,,,)。,,,是半结晶型半芳香族聚酰胺具有优异的耐热性,,。为,,,?,,,为,,,。,,热变形温度(,(,,,,,)为,,,。,;此外,,,,还呈现优良的机械性能、低吸水率、耐脂肪烃、芳烃、氯代烃、 酯类、酮类等有机溶剂以及汽车使用的各种化学药品。针对改善聚酰胺的加工性能,,,,,,,公司以己内酰胺为基料,把特殊催化剂和化学品掺混到聚合工艺过程中,成功地开发了非线型尼龙。同时非线型尼龙制品具有很高的刚性,并且生产成本低。此外,还开发了醇可溶性共聚尼龙以及热熔胶黏剂等。 ,,,,,,,,,(和,,,,(等人【,,,合成的嵌段共聚(,,己内酰胺与,,一十二烷内酰胺)的二嵌段聚合物中含有少量相应的均聚物,且此种嵌段聚合物由阴离子聚合反应制备,原料是,己内酰胺加上具有二酰胺分枝点的聚(,,,十二烷内酰胺)作为聚合引发剂 (,,,)的前驱体。,,,通过,,一十二烷内酰胺与,一苯基一,,,十二烷内酰胺的酸解作用制备得到。随后它介绍了,,,分子结构对嵌段聚合物的组成和性能的影响。而在另一篇专利”】中,则介绍了通过具有相对较低分子量的氨基和羧基末端基的预聚酰胺缩聚制备嵌段共聚酰胺的方法。 嵌段共聚酰胺中各组份的相结构对制品的性能有较大的影响,而且影响相结构的因素很多,如化学组成、反应条件及加工工艺等。,,,,,等研究发现,,,,,,,,,,共混物体系存在宏观相分离,认为即使是结构相近的,,也不相容。但当上述体系中存在少量嵌段共聚物时,相容性得到极大的改善。,,,等研究,,,与芳香族聚酰胺的嵌段体系时发现:不论是二嵌段体系还是多嵌段体系均出现微观相分离,且在多嵌段体系中形成新的晶型,,,〕。 嵌段共聚法主要用于改进抗冲性和高性能材料。,,,,,,,,,等〔,,,通过熔融共混制得,,,(,(,,聚合物,由于,,,,的柔性好,结晶度低,在体系中为非晶相,充当了软组份,从而提高了抗冲性能。高性能材料的获得主要是通过引入芳香族聚酰胺链节来实现,这也是合成,,类液晶型高分子的重要手段。,;,,,,,等,,,〕研究了,,,,与,,,、,,、,,, , 中北大学学位论文等的嵌段共聚物,不仅改善了材料的抗冲性,而且解决了,,,,难加工性。,,,,等【,,】,,,,研究尼龙,与芳香族,,的嵌段共聚物体系时发现:有嵌段的材料的,。和,。均增大,热稳定性提高,机械性能增强,并且多嵌段体系比三嵌段体系的改性效果更好,多嵌段体系中还可能形成了新的晶型。日本宇部兴产公司研制开发出,,,,,,,,,,、,,,,,,热塑性弹性体,是,,,和聚醚的嵌段共聚物,具有耐磨、耐寒、拉身强度及低温冲击强度高、柔软性、耐化学药品性好和使用温度宽等特点【,,】。 ,,,,,,(等人【,,,研究了有效她改进冲击强度的嵌段共聚酰胺,它是由含量,,,,,,,,的内酰胺与含量为,,,,,,,的多羟基化合物在催化剂存在的作用下阴离子共聚合得到的。以及美国专利,,,,,,,,,〔,,〕中描述了一种高冲击性的嵌段共聚酰胺的生产技术,它是在一种预聚物聚合加速剂存在的条件下阴离子聚合,一内酰胺得到的。预聚物通过丁二烯均聚物和,或丁二烯一丙烯腈共聚物(该共聚物含有一,,末端基)与聚亚甲基、聚亚苯基、异氰酸盐或甲代亚苯基、二异氰酸盐在,,,,,,,,,:,或更高的平衡率下匍得。 在,,,,,,,,,,,〔,,,等申请的关于嵌段共聚酰胺制各方法专利中,详述了通过溶解入相同的或不同的惰性溶剂中,形成一种均聚聚酰胺低聚体、另一种聚酰胺低聚物,这两种低聚物含有氨基或羧基末端基,两种物质通过酰胺键链接制备得到嵌段共聚酰胺。两种低聚物具有不同的结晶性,低结晶性的重均分子量在,,,,,,,,,之间。这两种低聚物是自由基共聚低聚物。低聚物包括尼龙,和尼龙,,,,,它们都含有氨基末端基。溶剂包括己内酰胺、三氯乙醛乙醇 盐和乙醇或乙醇水溶液,该溶液中含有大于,,,的碱金属硫氰酸盐,碱土金属硫氰酸盐,,,,,,,锌硫代氰酸盐,碱金属氯化物或,,,,的混合物。键合包括聚亚胺酯,聚酰基氯化物,聚碳酸聚酯,有机双磺酰基氯化物等。键合首先与一种低聚物反应,产物与另一种低聚物反应。既然这样,在第一种低聚物中每一个端基用,,,,,的交叉键合。产物含有每一种低聚物的,,,,,。它具有弹性,并被纺成纤维制品。 ,,,,,,,,及,,,,,,,等人【,,】用二元胺和二元脂肪酸缩聚制得预聚物,其分子量在,,,,,,,,,,,之间,再投入一种聚酰胺单体制备得到嵌段共聚物。,(,尼龙的晶体结构 , 中北大学学位论文 尼龙的分子链是酰胺基团和烷基链交替构成的,分子链中的,,和;,有强的氢键作用。这种氢键作用不但是尼龙各种物理性能的决定性因素,同时也决定着尼龙的晶体结构及晶型。正是由于尼龙分子链间氢键形成方式的差异,使得不同尼龙可能具有不同的晶体结构,即使是同一种尼龙在不同结晶条件下也可以形成不同的晶体结构。,(,(,尼龙的分子链结构 酰胺基团是尼龙分子链结构的主要特征。实际上,在自然界中酰胺基是一种十分重要的基团,它存在于蛋白质中。,,,,年人们在研究结晶肽的过程中测定了酰胺基的结构〔,,】。根据不同的分子链结构,氢键形成的方式有所不同。在多肽的,螺旋中,分子.
本文档为【嵌段共聚酰胺6 11的合成、表征及性能的研究】,请使用软件OFFICE或WPS软件打开。作品中的文字与图均可以修改和编辑, 图片更改请在作品中右键图片并更换,文字修改请直接点击文字进行修改,也可以新增和删除文档中的内容。
该文档来自用户分享,如有侵权行为请发邮件ishare@vip.sina.com联系网站客服,我们会及时删除。
[版权声明] 本站所有资料为用户分享产生,若发现您的权利被侵害,请联系客服邮件isharekefu@iask.cn,我们尽快处理。
本作品所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用。
网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽..)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
下载需要: 免费 已有0 人下载
最新资料
资料动态
专题动态
is_531654
暂无简介~
格式:doc
大小:34KB
软件:Word
页数:0
分类:工学
上传时间:2017-11-14
浏览量:38