顺丁烯二酸酐工艺规程.doc

顺丁烯二酸酐工艺规程.doc Q/E/O/SYST.C008-02-2011 发 放 号: ???????????????????????????? 顺 工 烯 二 酸 艺 规 程 苏 州 优 合 科 技 有 限 公 二?一一年五月 酐 丁 司 目 录 一、产品名称 二、产品的物理化学性质 三、产品的技术标准 四、产品的用途 五、原辅材料规格 六、工艺基本原理与化学反应式 七、生产工艺流程简介 八、正常生产工艺条件一览表 九、 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 化验规程 十、原辅材料及动力消耗定额 十一、安全知识、环保措施 十二、工艺设备一览表 十三、不合格品的处置 附:顺酐生产工艺流程图 一、产品名称: 顺丁烯二酸酐，简称顺酐(MA)，又名失水苹果酸酐、马来酸酐。 英文名称:Maleic anhydride 分子式: C4H2O3 结构式: 分子量:98.058 二、产品的物理化学性质: 1.物理性质: 本品为白色或微黄色块状或片状结晶体，有辛辣味，易升华。溶于乙醇、乙醚和丙酮，难溶于石油醚和四氯化碳，溶于水生成马来酸。顺酐的粉尘和蒸汽会使皮肤、眼睛、鼻子、咽喉和呼吸道发炎，又可引起视力障碍。如果固体顺酐与潮湿的皮肤接触，可造成皮肤表面灼伤。职业接触限值:阈限值0.25ppm，1mg/m3。 固体比重:1.48 (20?) 液体粘度:16.1CP (60?) 液体比重:1.314 (60?) 闪点:103? (闭杯) 定压热容:72.565J/mol?(25?) 蒸汽自燃温度:477? 沸点:202?(760mmHg) 爆炸极限:(VOL,) 7.1,,1.4, 凝固点:52.8? 蒸发热:55.02KJ/mol 液体导热系数:0.7132KJ/m.h.? (160?) 腐蚀性:对金属无腐蚀，有水存在情况下例外。 在水中溶解性:水解缓慢，在马来酸中溶解。 2. 化学性质: ? 中和反应:C4H2O34H2O4Na2+H2O ? 水合反应:C4H2O3+H4H4O4 ? 缩合反应: HO O O O 2C4H2–[CH=CH-C-O-C-CH=CH]-C O OH ? 酯化反应:C4H2O34H3O44H4O4RR’ 3 ? 由于顺酐与含有钾、钠金属离子的物质接触，会发生剧烈的分解反应，分解反应会骤然产生巨大的分解气体，因此顺酐应避免与含量超过100ppm的钾、钠金属离子的物质接触。 三、产品的技术标准(GB/T 3676-2008) 附包装标志贮存和运输。 ,(工业顺丁烯二酸酐产品包装使用编织袋包装， 顺酐是重要的基本有机化工原料之一，它的发展和生产已成为仅次于苯酐和醋酐的第三大类酸酐产品，也是国民经济发展中不可缺少的化工产品。主要用途有:塑料工业用于制造增塑剂，造纸工业用于制造纸张处理剂;合成树脂工业用于制造 4 不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等，涂料工业用于制造绝缘漆、白磁漆、烘漆等，农业工业用于制造农药马拉松和高效低毒农药4049等;医药工业用于制造长效磺胺药;油脂工业用于作脂肪、油的防腐剂;有机工业用于制造富马酸及四氢呋喃等;分析化学工业用作化学试剂。 五、原辅材料规格 1. 苯 ? 物化特性: 苯为无色透明易挥发液体，并有特殊的芳香型气味。不溶于水，能溶于醇、醚、丙酮，能与卤素、浓硫酸、浓硝酸起作用生成各种化合物，极易燃烧，其蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物，有毒，对皮肤和粘膜有局部刺激作用，吸入或经皮肤吸收，均可引起中毒。 分子式:C6H6 结构式: 分子量:78.113 液体密度:0.8790g/cm3 (20?) 比热:81.98J/mol.? (25?) 沸点:80.10? 凝固点:5.533? 蒸发热:30.88KJ/mol (80.1?) 液体粘度:0.6028CP (25?) 闪点:-11.1? 自燃温度:562.2? 导热系数:0.486KJ/m.h.? (30?) 爆炸极限(VOL,): 上限 7.1 下限 1.4 ? 技术标准 5 2. 二甲苯 ?生产过程中的作用: 在生产中，二甲苯作为恒沸脱水剂使用，二甲苯能与水形成恒沸混合物，其组成为 61.8?38.2(二甲苯?水)，恒沸点为93.5,95?。 ?性状: 二甲苯常温下为无色透明液体。不溶于水，能溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷易挥发、易燃，具有芳香族气味，有毒。闪点为25?。爆炸极限为1,5.3,。二甲苯为一级易燃液体。商业品一般为三种异构体的混合物。其主要性质如下: 6 ?技术标准 3. 催化剂 采用常州新日催化剂有限公司产NSMA-BSL-1型催化剂 催化剂化学成分: 3MgOSiO2 85% V2O5 8.9% MoO3 4.1% Na2O 0.48% P2O5 0.17% Bi2O3 0.40% 形状:规则中空环柱形 尺寸:7×4×1.5mm 堆积密度:1.15Kg/l?0.05 组份:隋性载体上负载混和氧化物 7 4. 熔盐 ? 本工艺作导热用混合盐性质 配比:45,NaNO2、55,KNO3 熔点:142~150? 沸点:680? 使用温度范围:350-530? 密度(300-360?): 约1812 Kg/m 比热:75.6 KJ/Kg ? 硝酸钾 分子式:KNO3 分子量:101.11 形状:无色正交或三方晶体 比重:2.109 热分解温度:550? 熔点:334? 水中溶解度:13.3(15?) 247(100?) ? 亚硝酸钠 分子式:NaNO2 分子量:69.0 形状:无色或黄色正交晶体 比重:2.168 热分解温度:430? 熔点:271? 水中溶解度:81.5 (15?) 163(100?) ? 熔盐的使用 新熔盐的熔点为140?，温度升高，加速熔盐分解以及容器材料的反应。熔盐的分解反应主要是亚硝酸钠的分解。 5NaNO2??3NaNO3+ Na22 在熔盐贮槽内通入N2封闭保护能减轻熔盐中NaNO2的氧化，当熔盐的熔点温度接 近205?时向生产调度部门提出建议，补放熔盐。从熔盐的热稳定性和与一般材料之间的反应两方面来考虑，使用温度以低于540?为宜。熔盐是种强氧化剂，在使用中不得混入煤粉、焦碳、木屑、布片、纸张、有机物及铝屑等，否则会引 起燃烧，甚至发生爆炸等事故。 8 5(除盐水(DW) 压力 5bar.g 钠离子含量,0.5 PPM 温度 30? 二氧化硅 ,0.02PPM PH 7?0.5 悬浮物 无 导电率 ,100 us/cm 无臭无腐蚀性 六、工艺基本原理与化学反应式 1. 生产基本原理: 顺酐生产是以苯和空气为原料，采用意大利催化剂(V2O5)。经固定床催化氧 化， 生成顺酐气体，经降温捕集约50,的粗酐，余气在洗涤塔化学反应方程式: ? 氧化工段: ? 主反应: 催化剂 C6H6 +4.5O4H2O3+2CO2+2H2O+1804.30千焦 ? ? 副反应:C6H6+4.5O22O+3264.45千焦 ? C6H6+7.5O2+3H2O+2416.31千焦 ? ? 后处理工段: ? 主反应: ? 副反应: 9 七、生产工艺流程简介: 本装置是采用苯固定床催化成顺酐气体，冷却，捕集部分粗酐后，余气经水吸 收成顺酸，用二甲苯作恒沸剂，顺酸经脱水成粗顺酐，粗酐减压精馏得顺酐，后经成型、包装成产品。其中关键过程为氧化和精镏。 1. 氧化: 1.1 1#氧化 原料苯由苯贮罐用苯屏蔽泵经量计送至苯气化器，采用1.4Mpa蒸汽加热气化并与空气混合。空气经过过滤器由离心鼓风机送至空气预热器预热到170?左右，进入苯汽化器与苯混合，空苯混合气体质量比为20,24.0 :1。气体经充分混合后送入氧化反应器，自上而下经过管内装有催化剂床层的反应器进行反应，生成顺酐混合气体。反应器为列管式，管内充填催化剂，共有直径Φ25×2的列管11084根，管长3600MM。进入反应器的混合气体中苯含量为1.5mol%。反应温度控制在350?,450?。空速为2500hr,1。反应器出口温度约355?。反应生成气经气体冷却器冷却至130—160?，同时产生1.8,2.0Mpa蒸汽进入气包。 反应放出的热量由反应器壳程循环的熔盐带出，熔盐循环是通过反应器外侧的熔盐泵来实现，部分循环的熔盐由滑阀控制分流量，至熔盐冷却器中被冷却，并产生1.8,2.0Mpa蒸汽，并入蒸汽管网。在反应器开车或暂时停车时，用熔盐电加热器加热熔盐，维持反应器温度。 1.2 2#氧化 2#氧化流程同1#氧化系统。原料苯经苯屏蔽泵通过流量计送至苯气化器气化并与空气混合。空气由离心风机送至空气预热器预热到185?左右。苯和空气经充分混合后送入氧化反应器。苯经催化氧化生成顺酐混合气体。氧化反器有直径Φ25×2的列管6000根左右，管长3600MM。空苯混合气体质量比为22.5,24.0 :1。反应温度控制在350?,450?。空速为2442hr,1。 10 反应热由反应器壳程的熔盐循环带出，熔盐是通过熔盐泵在反应器壳程和熔盐冷却器中循环，熔盐分流量由滑阀控制。部分熔盐经过熔盐冷却器被冷却并产生高压蒸汽。熔盐电加热器用于开停车时熔盐的加热保温。熔盐贮槽仅开车或长时间停车使用。 反应生成气经初冷器、气体再冷器冷却降温至120-140?，同时产生1.8,2.0Mpa蒸汽进入气包。并入蒸汽管网。 2. 回收: 2.1 1#回收 生成气由气体冷却器来，进入后冷器被温水却至55-65?，在此温度下部分(约55%)顺酐从气体中冷凝出来，形成含有液态顺酐的混合物，进入气液分离器分离出液态粗酐，液酐自分离器底部自流到粗酐贮槽，剩余的气相由分离器顶部进入吸收塔。顺酐气体进入吸收塔底部，在第1,8块塔盘用循环顺酸水吸收，靠近塔顶的第9、10块塔盘用新鲜的工艺水吸收，控制酸水浓度(39-46,wt)，生成的酸水直接进入酸水贮槽，用循环泵打进塔恒沸脱水: 脱水为常压下完成的间歇共沸精馏，脱水剂为二甲苯。二甲苯经泵送至精馏釜 使液面浸没再沸器，用1.5Mpa蒸汽加热，形成全回流操作后，再将顺酸槽中的顺酸用泵送至精馏塔的第14块塔盘中，脱水后的顺酐经塔盘流向塔底积聚于塔釜，水——二甲苯共沸物从塔顶出来在塔顶冷凝器中冷凝，并在回流罐中分层，上层为二甲苯，作为回流液回流入塔，而下层水收集到工艺水槽中。 4. 精制: 精制是减压间歇精馏操作，用以除去顺酐中的二甲苯和头尾馏分，当一定量的酸水脱水完成后，将粗酐槽中的粗酐及先期分批精馏在头尾罐中的头尾组分，用粗 11 酐泵送至精馏釜，用蒸汽喷射泵降低塔成型: 精酐槽中的顺酐经取样分析合格后，用成品泵输送至结片机结、造粒机造粒后称量， ，用内衬塑料袋的编结袋包装，经检验合格后入库。结片机、造粒机的能力均为 1.5t/hr。 冷冻水:由冷冻机房提供7?冷冻水送到结片机冷却水换热器，用以冷却结片的冷却水至15?，结片机的冷却水循环使用。冬季冷冻水改用凉水塔循环冷却水。 6(清洗: 在经过3批精制操作后，精馏塔、釜要进行清洗，从洗涤水罐用洗涤水泵，向塔釜中加入洗涤水，用蒸汽加热4小时，将洗釜水用泵打至废水罐中。精制塔、釜的二次清洗用水是脱盐水，由新鲜洗涤水槽，用洗涤水泵将脱盐水送入塔釜，同样用蒸汽加热4小时，然后用泵送入废水罐中待处理。 7(废液处理 精制塔釜3批(可根据具体情况车间调节)量操作后要进行清洗，清洗水每次排量约80,100吨，废液中主要含有有机物，为保护环境，节约用水，对此废液采用蒸发浓缩的方法处理。 将废液用真空抽至高位槽，再放至蒸发釜中，用蒸汽加热，间歇蒸发浓缩。蒸出的水蒸汽经冷凝器冷凝后进入洗涤水罐，供下一批洗塔用。留在蒸发釜中的釜残，放到敞口的母液槽中自然冷却，冷却析出的固体料捞出沥干后，装袋外售。母液抽至蒸发釜再蒸发。 8(废气处理 12 自吸收塔顶排出的尾气中主要含有未反应的苯及副产二氧化碳等，尾气经过滤器进入填充活性炭纤维的吸附器，吸附尾气中的有机溶剂，从而使有机废气得到净化，可达标排放。采用低压蒸汽对吸附器脱附，使吸附介质得到再生。有机溶剂被脱附，处于气体状态，再经过冷凝器冷却，有机溶剂被凝结为液态与蒸汽凝水混合自流入分离器，利用溶剂与水的比重差，从分离器中回收有机溶剂，凝液则送往废 2#组吸附器处于脱附状态，其余二组处于吸附状态，三组吸附器循环进行吸附和 脱附 再生过程。 八、顺酐车间正常生产工艺参数一览表 13 饱 14 15 注: ? 表示为重要工艺参数 九、分析化验规程 (1)分析规程 16 (2) 分析方法: 1. 顺酐浓度测定法:(以酸计) 吸取1mL顺酐溶液，置于250mL的锥形瓶中，加入100mL煮沸已冷却的蒸馏水，加入3滴酚酞指示液(10g/L)，用0.25mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液滴定 至微红色即为终点。 计算公式: C×V×0.05805 ,,????????? 1×d 式中: , ?? 试样的百分含量，,; C ?? 氢氧化钠标准滴定溶液之浓度，mol/L; V ?? 滴定样品消耗氢氧化钠标准滴定溶液之体积，mL; d ?? 酸水的比重，g/mL; 0.05805 ?? 与1.00mL氢氧化钠标准溶液[C(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的顺酸的质量。 2. 顺酐色度的测定法: 取适量试样65g置于50mL钠氏比色管中，于65?2?水浴中加热(避免水汽侵入)， 试样熔化后调整试样体积至刻度，然后与铂,钴标准系列比较。比色时在日光灯照射下，正对白色背景，从上往下观察，提出接近的颜色，确定其色度。要求重复测定两次，并且当试样模糊、有沉淀产生时，须重新分析。 3. 顺酐凝固点的测定法: 取适量试样约24g，置于结晶管中约60mm左右，并用软木塞塞住管口(避免水汽侵入)，于恒温水浴中加热，试样熔化后放入保护管中，一边上下搅拌，一边仔细观察温度，当在某一点温度处于恒定时，停止搅拌，观察保持恒定阶段的最高温度为试样的结晶点，要求重复测定两次。 计算公式:t=t1+?t1+0.00016h(t1-t2) t1?? 主温度计读数，?; ?t1?? 主温度计校正值，?; t2?? 辅温度计读数，?; h ?? 主温度计露出试样液面的读数与视结晶点的读数差; 17 0.00016?? 水银的视膨胀系数。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 十、原辅材料及动力消耗定额: 苯 二甲苯 消耗定额: 十一、安全知识、环保措施 由于顺酐生产中使用的原料(纯苯)、辅料(二甲苯、催化剂、熔盐)、中间产物、最终产品均属易燃、易爆、有毒、有害、化学腐蚀物品，而且顺酐生产过程又具有高温、高压特点，所以顺酐生产应严格遵守下列 安全生产 安全生产管理档案一煤矿调度员先进事迹安全生产副经理安全生产责任最近电力安全生产事故安全生产费用投入台账 规则: 1. 正常生产安全技术 ? 加熔盐(KNO3和NaNO2)轻拿轻放，严禁有木材、塑料纸等混入(尤其在较 高温度下)。 ? 严格控制投苯量，苯浓度禁止进入爆炸极限严格控制氧化反应温度，严禁出现飞温及跌温事故。 ? 苯泵严禁断苯，苯内严禁混有水份。 18 ? 正确执行氧化系统开停车顺序。 ? 熔盐换热系统要防止管道阻塞。 ? 严禁在装置各岗位都应有完善的操作法精心操作，严格控制温度、压力、流量、不得超温、超压、超负荷。 ? 认真执行岗位 责任制 驾驶员岗位责任制工程部岗位责任制ok学校安全工作责任制出纳员岗位责任制学校岗位目标责任制 ，坚持定时、定点、定项目的巡回检查，发现异常或发生事故及时报告，果断处理，认真记录，交接清楚。 ? 各岗位都应有完善的 操作规程 操作规程下载怎么下载操作规程眼科护理技术滚筒筛操作规程中医护理技术操作规程 、工艺指标、安全技术规程及防止突然停电停水、停汽等造成事故的紧急处理措施。 ? 成品包装和搬运作业要注意个人防护，搬运时要轻装轻卸，防止包装损坏储存于阴凉、通风仓间严禁在生产现场乱拉电线，电器维修必须持证上岗操作，无证人员严禁自修。 2. 检修安全规程: ? 严格执行动火证制度。 ? 进入容器作业须戴有面具，并有人在容器外监护。 ? 需动火检修，必须按动火作业六大禁令执行。 ? 设备容器动火，须与相邻设备隔绝。 ? 登高作业须办作业证，正确使用安全带，起重现场严禁无关人员入 ? 对压力容器，定期进行检测校验，防爆膜定期更换。 ? 在修设备必须切断电源与水、汽、料等阀门，必须挂牌告示，严禁有人随便启动。 ? 严禁在苯浓度高的环境中动火。 3. 预防人身中毒与急救: ? 人体接触苯、熔盐、顺酸后必须及时清洗，避免进入人体清扫容器及下水时，必须将有害物质吹扫干净，工作时须有人监护，进入设备前，必须经清洗、置换后还必须持有害物质含量分析合格票，否则不得进入。 ? 严禁在有害物质浓度大，温度高的场所、长时间停留或取暖睡觉等。 ? 进入有害物质场所时，须佩戴好防护用具或防毒用具。 ? 室当眼中或身上溅上有毒有害物质时。可用大量清水冲洗，防止灼伤，严重 19 时 通知 关于发布提成方案的通知关于xx通知关于成立公司筹建组的通知关于红头文件的使用公开通知关于计发全勤奖的通知 急救。 ? 发现轻微中毒症状，立即离开有害场所，到通风良好的场所呼吸新鲜空气 4. 环保措施 ? 氧化反应产生的气体，经洗涤塔后，顺酐气与水反应成酸水，且尾气中的大部分污染物已被脱除，故可直接排入大气。 ? 顺酐生产过程中排放的废水集中后送本厂废水治理站处理。 ? 精馏塔釜及粗酐槽中的渣脚卖给外厂回收。 十二、工艺设备一览表 1. 非标设备: 20 21 2. 定型设备: 22 23 十三、不合格品的处理 1. 在生产过程中，发现过程产品不符合中控指。标，应立即查明原因，从操作条件的控制、原辅材料的配比、设备运行状况等方面进行分析，采取措施，进行纠正。对本工序已无法纠正的产品应及时通知下道工序，采取相应的补救措施。 2. 对最终产品的质量指标不符合规定的，可以进行返工的产品，由车间填写《不合格品返工申请单》进行返工。不能返工的采取降级处理。 24 修 订: 审 核: 批 准: 日 期: 日 期: 日 期: 25