GBS_40型非开挖铺管钻机研制成功

GBS_40型非开挖铺管钻机研制成功 文章编号: 1001- 3873( 2007) 03- 0315- 05 GC- MS - MS 方法检测时代相关生物标志物及地质意义 21, 2123 韩 霞 , 田世澄 , 张占文 , 王培荣 , 吴 拓 辽宁 辽河油田分公司 勘探开发研究院, ( 1. 中国地质大学, 北京 100083; 2. 中国石油 盘锦 124010) 摘要: 利用色谱- 质谱- 质谱( GC- MS- MS) 方法在辽河与塔里木盆地源岩和原油样品中, 检测出了多个系列时代相 关及特定种属生物标志物, 包括: 降胆甾烷系列、甲基甾烷及甲藻甾烷系列、三环二萜烷及四环二萜烷系列、六环藿烷 及甲基藿烷系列等等, 这些化合物很难用常规 GC- MS 方法检测到。以往认识的许多中生代以后才出现的生物标志物 , 其先驱物的繁盛时代有可能推至更古 老的寒武纪生物大爆发时代, 却在塔里木盆地寒武系源岩中有高含量分布 GC- MS- MS , 方法检测出的特定种属和时代意义生物标志物参数提供了分子证据并很好地区分了塔里木盆地寒武系 与中- 上奥陶统原油, 在争议已久的塔里木油源问题研究中发挥了重要作用。 关键词: 塔里木盆地; 色谱; 质谱; 检测; 生物标志物 中图分类号: TE112.11 文献标识码: A ; 被子植物标志物( 奥利烷, 羽扇烷) , 在古老岩石中, 有机成分的自然衍生物保持着与白垩纪和侏罗纪 绿藻标志物( 三环二萜烷) 分开三叠纪与侏罗纪; 植物 生物母体有机分子结构相同或极其相似的碳氢骨架结 , [12] 构, 这些衍生物因此被称为生物标志物或分子化石。 二萜烷( 如百叶烷) 可区分奥陶纪与泥盆纪; 多孔海绵 近年来, 一种先进的 GC- MS- MS 分析技术, 可更准确 24- 异丙基胆甾烷) 可辨别出早古生代至文德期。 动物(地定量检测这类特殊生物标志物, 很多与时代相关或 [3] 其他常见的特定种属的标志物可区分海相与陆相环特定种属的生物标志物被检测和开发出来。此外, 分 [3]境( 24- 正丙基胆甾烷海洋藻, 三环萜烷陆相绿藻) 。 子古生物学研究也揭示出很有意义的现象, 这扩大了 [4]笔者根据近些年来国内外一些研究成果归纳出原油 我们对生物演化历史的了解, 利用这类生物标志物 中生物标志物时代分布表( 表 1) 。 可确定原油源岩的年龄。 关于特殊生物标志物分布时代的研究一直在进 行中, 例如沟鞭藻和硅藻最早的化石记录分别在中三 , [1213][14]叠世和侏罗纪, 这在生物学界是不争的事实。由 1 时代相关生物标志物的时代意义 这些藻类衍生的分子化石如甲藻甾类和 24- 降胆甾 某些特定生物标志物的存在或繁盛时期往往局 烷也分别在中三叠世和侏罗纪以来的地层中显示出 , , [567]限于某个特定时代, 故被称为“时代相关生物标志 很高的丰度; 根据甲藻甾类的分布, 提出沟鞭藻的 , [78]物”, 也有人称“断代生物标志物”。当原油中检出这些 先驱物最早可能出现在泥盆纪至前寒武纪, 在山西 与时代相关的生物标志化合物时, 可由此推测原油源 永济中元古代晚期则发现了最古老的沟鞭藻化石和 [9]岩沉积的时代; 或者在“哑地层”中检测不到古生物化 分子生物学证据。利用 GC- MS- MS 方法对塔里木盆 石时, 时代相关生物标志化合物也可提供重要的划分 地具有较高有机质丰度的上元古界、古生界等岩石抽 时代的分子依据。 提物中特殊生物标志物进行检测和研究, 为沟鞭藻和 硅藻及其前驱种属有可能在震旦纪、寒武纪及早奥陶 具时代意义的生物标志物分为两类: ? 生源清 世的存在提供了进一步的证据。 楚, 其检出时代与古生物资料吻合( 二环萜、三环二 萜、四环二萜烷类, 五环三萜类, 甲基甾烷和甲藻甾 烷, 丛绿藻烷等) ; ?结构特殊、时代专一, 但生源不清 楚( 如五环、六环、七环萜烷) 。 2 GC- MS- MS 分析方法实验 辽河油田实验室通过实验研究建立了时代相关 4- 甲基甲 甲藻甾烷, 沟鞭藻和粘着植物标志物 ([15]和特定种属生物标志物 GC- MS- MS 分析方法。 藻甾烷) 在古生代和中生代之间存在间断; 硅藻属标 主要仪器设备和主要分析条件: 色谱仪: GC8000志物( 24- 降胆甾烷, C多支链类异戊二烯烃) 可断开 25 收稿日期: 2006- 09- 05 修订日期: 2006- 10- 26 作者简介: 韩 霞( 1964- ) , 女, 河北孟村人, 高级工程师, 在读博士研究生, 石油地质,( Tel) 0427- 7807355- 5( E- mail) Hanxia99@ 126.com. 表 原油 些 生 志 分 布 中一物标物时代1 合物生物体时代意义生物标志化 [2, 3 ] 萜烷利烷、扇烷子植物白后原油中存奥 羽被 垩 在纪 之 献 环二萜类子植物中 ; 四 裸 晚 世最早出现, 为陆源贡 泥 盆 [3] 纪 贝 壳 叶烷、枝烷、杉烷 可陶纪与泥盆 百 扁 区 分 奥 三 子植 物南 杉 属 世 开始 - 二 环、环 二萜裸 美 早 中侏 罗出 现 2] [元 马蜡 烷 菌晚 伽 原 古 代 首次出现 生动物,细 ] 古 [2 二 - 降藿烷菌 元在 0 细 代 存 28, 3 值 [5, 6] 烷) 硅 无 时 陆 值 北 部 时 期 ( /m 甾烷m( 2 4- 降胆甾藻类低相源岩高。中国西有两个鼎盛: C 降胆甾烷)代意义,26 世 - 和中 1) 纪 陶 寒武早奥新 生代以后 生代- 叠 2] 定 [ - 二 纪 首 次出现 甲基胆甾烷鞭金藻三 23, 24 早 沟 7, 8] [ 有 两 细 基可 能 甾 纪 烷 菌最出现在泥至 国西北部鼎盛时甲 前寒武纪4 - 鞭藻纲,盆 在 中 个 纪 沟 [9] 罗 以 中 现 甲 叠 , 鞭藻纲侏 元古代晚期山 西 发 藻甾烷 三 后,期: 寒武纪- 早奥陶世和 - 沟 三 芳甲藻甾烷鞭藻纲 细 古 ] 生 甲 物 [22- 3- 代 存 和基甾烷 元在 海 菌/原核 古 在来 0] 自 [124- 油 代 存 正丙基胆甾烷 元 前奥陶的原 24 - 相藻在,中 高 比值 异丙基/ 来 甾 6 C[11]350 × 29 自 早 1 岩 单芳在石炭世前源 烷0a 原 的 油中高值 丛 罗 ] 丛 纪 首 [2 类异戊二烯烃粒藻烷粒藻侏次出现 TOP 气相色谱仪; 质谱仪: QUATTRO? 串联质谱仪及 ?用 GC- MS 方法难以分离、不 组分进行识别定性。 能准确定量的复杂组分, GC- MS- MS 因剔除了各种干 数据处理设备和软件; 色谱柱: DB- 5ms 或 PTE- 5 毛细 扰, 因而可更准确地定量。 管色谱柱( 30 m×0.25 mm×0.25 μm) 。 色谱柱温度: 50, 305 ?, 二阶程序升温; 质谱离化方式: 电子轰击 EI+; 源岩和原油中时代相关及特定种属3 离化电压: 70eV; 质谱扫描方式: MRM 多对母- 子离子 生物标志物的 GC- MS- MS 检测检测。过滤干扰, 分离更完全。 用 GC- MS- MS 方法, 选取塔里木盆地原油及古生 GC- MS- MS 利用母- 子离子对等方式采集和提 取谱图, 因此比常规 GC- MS 方法具有多方面优势: ? 代生油岩样品, 总有机碳含量大于 0.5% , 平均 1.84% , 更强的过滤筛选目标化合物的能力, 剔除干扰; ?更 另选准噶尔盆地石炭- 二叠系、吐哈盆地和焉耆盆地 高的信噪比, 可检测极微量的时代相关和特定种属生 侏罗系、柴达木盆地古近- 新近系原油和源岩样品进 物标志物 (如降胆甾烷同系物, 甲藻甾烷等同系物, 图 行了 GC- MS- MS 分析, 利用 GC- MS- MS 检测到多个 系列时代相关及特定种属生物标志物。 1) ; ?通过母- 子离子对选择, 限定了化合物的分子离 3.1 降胆甾烷( C) 系列化合物 26子质量和主要碎片离子, 所以能够进一步帮助对未知 对降胆甾烷( ) 唯一实用的检测方法是用 CGC-26 b+cbb 孢子洞 j y 泥岩饱和烃 1 ( m/z358>217) 选择离子对来检测。因为降胆 MS- MS a a a c cC4α- 甲基, 24- 乙基甾烷m /z414>231 30 c 甾烷浓度比 C- C规则甾烷低得多, 它们的气相色 27C29 99 9 谱保留时间与 C 重排甾烷及其接近, 因而在 GC- MS 88 27 C24- 乙基甾烷m /z400>217 29 7 7 多离子检测中出现强干扰, 所以很难通过常规的 GC- 7 C24- 甲基甾烷m /z386>2176 28 6 MS 鉴定出来。以前认为降胆甾烷是潜在的真核生物 55 4 5 输入的特征标志物, 在活的海洋藻类和脊椎动物中检 4 C胆甾烷 m/z372>217 27 测出痕量的 24- 降胆甾醇, 因而认为这类化合物来源 21 1 [2]3于真核生物。Holba( 1998) 认为 24- 降胆甾烷记录了 26 1 2 3 C 降胆甾烷m /z358>217 硅藻的记录和习性, 而硅藻类最早在地球上出现是侏 , [56]罗纪, 而后在晚白垩世大量繁衍 。但是在塔里木盆 50 54 58 62 66 70 74 地不同时代源岩及原油中用 GC- MS- MS ( m/z 358> (时间) , t 217) 分别检测出不同含量的 3 个系列 21- 、24- 、27- 图 1 中国西北部某地源岩 C- C甾烷 GC- MS- MS 质量色谱 2630 降胆甾烷化合物, 寒武系源岩中 24- 降胆甾烷含量明 1—24- 降胆甾烷( C) ; 2—21- 降 胆 甾 烷( C) ; 3—27- 降 胆 甾 烷( C) ; 262626显大于 27- 降胆甾烷系列化合物( 图 2) 。这表明 24- 4—重 排 胆 甾 烷( C) ; 5—胆 甾 烷( C) ; 6—24- 甲 基 重 排 胆 甾 烷( C) ;2727287—24- 甲基胆甾烷( C) ; 8—24- 乙基重排胆甾烷( C) ; 9—24- 乙基胆 2829 降胆甾烷系列的先质体可能要追溯到更早的地质时甾烷( C) ; a—3β- 甲基 24- 乙基胆甾烷( C) ; b—4α- 甲基 24- 乙基胆 2930代。黎茂稳( 1999) 统计研究表明: 中国西部的生油岩 甾烷 ( C) ; c—4α, 23, 24- 三甲基胆甾烷 ( C甾烷甲藻) ; d—2α- 甲基 3030 乙基胆甾烷( ) 24- C30 第 28 卷 第 3 期 韩 霞, 等: GC- MS- MS 方法检测时代相关生物标志物及地质意义 317 ? ? 寒武寒武系海相源岩和原油中检测出相对高含量的甲藻中降胆甾烷在地质历史中存在两个繁盛时期: 4α- 甲基甾烷( 图 3) 。研究发现, 中国西部的生 甾烷与 纪- 早奥陶世和中生代- 新生代。 油岩中 4- 甲基甾烷和甲藻甾烷在地质历史中也存在 寒 武 系 岩 石 抽 提塔德 2 井寒武系原油 两个繁盛时期: 寒武纪- 早奥陶世, 三叠纪后- 新生代。 21- Nor 物高 降胆甾烷 24- 21- Nor 24- Nor 27- Nor 24- Nor 27- Nor 寒武系岩石抽取物b+c 塔德 2 井寒武系原油 b+c a b b+a 1. 甲 藻 甾 烷 含 量 高 aa a b b b b 轮南 11 井奥陶系原油 奥陶系岩石抽取物2. 4a- M- 24- E 胆 甾 烷 含 量 高 27- Nor c 27- Nor 21- Nor a a 21- Nor c d c c c d ca 24- Nor 24- Nor 奥陶系岩石抽取物a a a轮南 11 井奥陶系原油 a a a 轮南 5 井古近- 新近系油 a 侏罗系岩石抽提物21- Nor a d d b b d 27- Nor 24- Nor b b 24- Nor 27- Nor 21- Nor b 侏罗系岩石抽取物ab+c b+c b+a b 古近- 新近系原油 b a a a b b a a 图 2 塔里木盆地源岩及原油中 C 降胆甾烷系列 26 c c c cc a c 质量色谱图( m/z 358>217) m( 24- 降胆甾烷) /m[ ( 24- + 27- ) 降胆甾烷] 参数 图 3 塔里木盆地不同时代原油及源岩 C 甲基甾 30 可作为一个有效的、具时代意义的油源对比指标, 可 烷系列质量色谱图( m/z414>231) 用来区分古生代海相原油( 来自晚奥陶世后) 与中生 a—3β- 甲基 24- 乙基胆甾烷( C ) ; b—4α- 甲基 24- 乙基胆甾烷( C ) ; c— 30 30 代后陆相原油; 在塔里木盆地海相原油中, 也可以进 4α, 23, 24- 三甲基胆甾烷( C甾烷甲藻) ; d—2α甲基 24- 乙基胆甾烷( C) 30 30 一步区分寒武系来源的原油(高 24- 降胆甾烷)与中上 , 部分学 在塔里木盆地有着已久的油源争议问题27- 降胆甾烷) 。 奥陶统生成的原油( 高 者认为主力油源是寒武系源岩, 另一部分学者认为是 3.2 C甾烷与甲藻甾烷 [16]30 中上奥陶统源岩。利用 GC- MS- MS 获得的一些特 C甾烷, 包括甲藻甾烷、2- 、3- 、4- 甲基甾烷系列 30 C 甾烷、24- 降胆甾 定种属及时代相关生物标志物: 28 等, 结构很复杂, 主要碎片除了 m/z231 与 m/z232 外, 烷、甲藻甾烷及 24- 异丙基甾烷等为确定油源层确定 与 C- C规则甾烷一样, 很容易受高含量 C- C规 2729 2729 提供了重要的分子地球化学证据, 利用 m( 24- 降胆甾 则甾烷的干扰, 因此用 GC- MS 分析很困难, C甾烷 30 烷) /m[ ( 24- +27- ) 降胆甾烷] 、m( Dino- 甾烷) /m[ ( Di- 系列异构体可靠的检测结果需用 GC- MS- MS 检测才 no- +4- M) 甾烷] 、m( Dino- 甾烷) /m[ ( Dino- +3- M) 甾 能获得。3- 甲基甾烷和 2- 甲基甾烷来源于原核生物 烷 ] 和 m[ ( 4- M) 甾烷] /m[ ( 4- M+3- M) 甾烷] 在地质( 细菌) , 存在于古生代和早寒武世, 在现代生物中没 有类似于 2- 烷基甾烷、3- 烷基甾烷的天然产物; 当原 , 清楚地区分了塔里木盆 时代剖面上的分布和相关图 油中的 4- 甲基甾烷没有或几乎没有时, 2- 甲基甾烷、 地寒武系原油与中上奥陶原油( 图 4) 。 3- 甲基甾烷可能是与年龄有关的标志物, 指示原油为 30 [2] 塔德 2 井油 中生界以前的原油 。 25 一般 4- 甲基甾烷分两大类: 一种是取代基在 4α- 、甲基甾烷) 20 位的 —甾烷同系物; 另一种是 、、 +3M- 24- CCC4α- 23- 2830 30寒武系- 下奥陶统烃源岩 轮南地区油 15 24- 三甲基胆甾烷。4α、24 位取代的甲基甾烷成因不 ( 甲藻甾10 烷清楚。C4- 甲基甾烷( 4α- 、24- 及 4α- 、23- 、24- 三甲 30/m 基甾烷) 在海相及非海相沉积物中都存在, 而一些中- 5中上奥陶统烃源岩 新生代湖相源岩的原油中 4- 甲基甾烷总丰度很高。 0 ( 甲藻甾烷) m 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 m( 24- 降胆甾烷) /m[ ( 24- +27- ) 降胆甾烷] Dinosterane) 唯一来源是沟鞭藻。 研究认为甲藻甾烷( [12, 13] 图 4 塔里木盆地岩石抽提物和原油中甲藻甾烷和 沟鞭藻和硅藻最早的化石记录分别在中三叠世, 降胆甾烷关系图区分油源因此以前的研究认为: 沟藻鞭主要在淡水中繁盛, 甲 藻甾烷的存在通常意味着中生代或更年轻的时代。只 4 可看出, 寒武系与中上奥陶统生油岩样品 由图 有在晚于三叠纪的原油中才富含甲藻甾烷, 而甲藻甾 具有明显的分布区域, 除塔中 45 一口井原油外, 其余 [2]烷缺乏代表着原油来自中生代以前的有机先驱物。 五个无论是产自塔中、塔北、轮南还是东河的原油, 均 分布在中上奥陶统生油岩所在的区域。结合其他方法 但是我们用 m/z414>231 和 m/z414>98 在塔里木盆地 YT2( 5 387 ,5 390 m, 寒 武 系) 、YD2 塔里木盆地 联合判识, 塔里木盆地海相原油( 轮南、塔河、哈德逊) 大部分来源于中上奥陶统源岩, 寒武系源岩对目前油 ( 4 728,4 744 m , 寒武系) 凝析油与 KP140、KP135 等 藏的贡献是次要的。 侏罗系 Jq 湖相泥岩抽提物中所含三环二萜、四环二 2 萜类分布相似、相对比值相近, 而与侏罗系碳质泥岩、 3.3 二萜烷系列 煤、三叠系湖相泥岩等源岩三环二萜、四环二萜分布 用 GC- MS- MS 方 法 选 择 M+>123 等 7 个 离 子 及相对比值有较大差异, 结合其他生物标志物参数、 对, 在西北部中生代湖相泥岩、炭质泥岩和煤种中检轻烃、碳同位素等指标, 综合判定 YT2、YD2 凝析油来 测出二环( 8β- 半日花烷) ; 三环二萜烷类化合物( 降异 源于西部侏罗系湖相泥岩。 海松烷、芮木泪柏烷、朽松木烷、海松烷等) ; 四环二萜 3.4 五环三萜类 奥利烷和双杜松烷都是五环三萜类类( 百叶烷、扁枝烷、贝壳松烷) , 见表 2、图 5. 二环、三 化合物。奥利 环二萜烷及其芳构化的化合物生源为裸子植物南美 烷、乌散烷、羽扇烷生源为被子植物, 在早白垩世开始杉属( 贝壳松类) , 自早中侏罗世开始出现, 为二叠纪 出现; 双杜松烷生源为热带高等硬木植物, 研究认为, 及更年轻的沉积物中的裸子植物 ( 主要是松柏类植 双杜松烷首次出现在古近纪。但我们用 GC- MS- MS 物) 输入的标志; 海松烷例外, 海松烷在某种条件下也 m/z 412>191 在塔里木盆地侏罗系源岩中也检测到双 可来源于被子植物( 有花植物) ; 朽松木烷可能是一种 杜松烷和降双杜松烷, 可能这类化合物的先驱物有更 陆源有机质输入的标志物。 早的时代分布, 有待进一步研究。 3.5 甲基藿烷、长链藿烷、六环藿烷系列 岩 二 罗 系源 2 侏 表中萜烷类检测结果 称分子式相对分子子对质量基峰名量离 在塔用 m/z 分子量 M+>205 和 M+>191 离子对, 萜烷 26 2 三环二26 2>123 123 CH 1932中 201 井原油中检测到 C—C甲基藿烷和 C—C 3337 33408β( H) - 半 日 花烷 27 27 8>123 123 8 CH 2038长链藿烷( 图 6) 。甲基藿烷和长链藿烷都是原核生物 4β( H) - 19 降 异 海松 烷26 26 2>233 233 2 CH 1934朽松 细菌生源, 分布于各个时代, 是非常有潜力的油源对 木烷26 26 2> 2 123 109 CH 1934异海 比指标。随着研究的深入, 人们不断认识一些新的罕 松烷27 6 27 6>123 163 CH 2036 海松 见标志物, 多环烷烃 ( 二环- 八环) 就是其中之一。 烷27 6 27 6>123 163 CH 2036芮木泪 Maowen L(i 1997) 在西加拿大沉积盆地下白垩统 Os- 柏烷27 27 4>123 97 4 CH 对映- 白 2036烷 叶 tracode 生油岩和原油中发现了六环- 八环烷烃分布, 未知四 27 27 4>123 123 4 CH 2034 环萜烷27 4>123 16β( H) - 在塔中 201 井原油中用 GC- MS- MS( m/zC H >191) n 2n- 10 16β( H) - 贝 27 4 27 4>123 123 扁枝烷CH 2034杉烷 16α( H) - 壳 也检测到 C—C六环藿烷, 油源对比研究中具有帮 3339 27 4 27 4>123 123 CH 2034 16α( H) - 贝 助。这些多环标志物检出, 反映自然界可能存在高碳 扁枝烷27 4 27 4>123 123 CH 2034壳 杉烷 数生物先质, 在特定的沉积环境中通过多种途径发生 27 4 27 4> 123 123 CH 2034还原、环化等作用形成多环烷烃。 b 六 环 藿 烷 甲基藿烷 甲基藿烷 m/z 278>123 523>191 496>205 552>205 f m/z 276>163 e i m/z 274>123 h g k l m c a m/z 262>233 六 环 藿 烷 甲基藿烷 438>191 长链藿烷 C三环二萜20 440>205 440>191 TIC C三环二萜 19 图 6 塔里木 T201 原油中六环、长链、甲基藿烷 图 5 中国西北部侏罗纪湖相泥岩二萜烷 4 结束语 四环二萜类( m/z274>123) 百叶烷、扁枝烷、贝壳 [2]松烷, 是非常特征的陆源有机质输入的标志物, 很多 1) 利用 GC/MS/MS 在塔里木不同时代岩石及原 ( 韩 第 28 卷 第 3 期 霞, 等: GC- MS- MS 方法检测时代相关生物标志物及地质意义 319 ? ? [ 7] Moldowan J M, Dahl J, Jacobson S R, et al, Chemostratigra- 链藿烷、甲基藿烷等。 phic reconstruction of biofacies: molecular evidence linking ( 2) 塔里木盆地海相原油( 轮南、塔河、哈德逊) 主 cyst - forming dinoflagellates with pre-Triassic ancestors[ J] . 要来源于中上奥陶统源岩, 寒武系源岩对目前油藏的 Geology, 1996, 24: 159- 162. 贡献是次要的。 [ 8] Moldowan J M, Talyzina N M. Biogeochemical evidence for ( 3) 寒武系源岩中 24- 降胆甾烷和甲藻甾烷、4- 甲 dinoflagellate ancestors in the Early Cambrian[ J] . Science, 基甾烷等特殊生物标志物的检出及高含量分布, 意味 1998, 281: 168- 170. 着其先驱物浮游藻( 如硅藻和沟鞭藻) 可能具有更古 孟凡巍, 周传明, 尹磊明, 等. 最古老的沟鞭藻: 来自山西 老的前躯种属, 随着利用 GC- MS- MS 不断检测和发现 [ 9] 永济中元古代晚期的化石和分子生物学证据[ J] . 科学通 新的生物标记物, 原先认识的一些生物先质出现和繁 报, 2005, 50( 12) : 1234- 1238. 盛时代可能推至更早; 双杜松烷先驱物也许在古近纪 McCaffrey M A, Moldowan J M, Lipton P A, et al. Paleoenvi- 之前就已存在, 许多相关认识有待继续深入研究, GC- [ 10] ronmental implications of novel Csteranes in Precambrian 30 MS- MS 无疑提供了一种有价值的检测和研究手段。 to Cenozoic age petroleum and bitumen[ J] . Geochimica et 参考文献: Cosmochimica Acta, 1994, 58, 529- 532. 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The Age-Related Biomar ker s Tested by GC-MS-MS Technologies and Their Geological Significances 1,21232HAN Xia, TIAN Shi-cheng, ZHANG Zhan-wen, WANG Pei-rong, WU Tuo (1.China University of Geosciences, Beijing 100083, China; 2.Research Institute of Exploration and Development, Liaohe Oilfield Company, PetroChina, Panjin, Liaoning 124010, China; 3.Research Institute of Petroleum Exploration and Development, PetroChina, Beijing 100083, China) Abstr act: By means of GC-MS-MS method, the multiple series of age-related and taxon specific biomarkers are tested in source rocks and oil samples from Liaohe oilfield and Tarim basin, which are hard to be detected by conventional GC-MS method. They are steranes, methylsteranes, Tricyclic and tetracyclic diterpanes, methyl hopanoid alkanes and hexacyclic hopanoid alkanes, etc. High content of norsteranes and Dinosteranes that were found after Mesozoic broadly occurred in Cambrian source rocks in Tarim basin, postulating that the precursors might even exist in the period of Cambrian biologic explosions. These molecular evidences and age-related significance given by GC-MS-MS method have been used for distinguishing the crude oils of Middle-Upper Ordovician from Cambrian in Tarim basin, playing an important role in approach to Tarim oil sources that have disputed for a long time. Key wor ds: Tarim basin; gas chromatography (GC); mass spectrography (MS); detection; biomarker