直接键链_1JC_H的核自旋偶合常数的理论计算

直接键链_1JC_H的核自旋偶合常数的理论计算 ()第 42 卷第 4 期 Vol . 42 No . 4 自然科学版华中师范大学学报 ( ) J O U RN AL O F H U A Z HON G NO RMAL U N IV ERSI T YNat . Sci . Dec. 2008 2008 年 12 月 () 文章编号 : 100021190 20080420592205 1 直接键链J C - H的核自旋偶合常数的理论计算 3 李永健 , 万 坚 , 陈 喜 , 湛昌国 ()华中师范大学 化学学院 , 武汉 430079 1 摘 要 : 用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数J 的统一的半经验关系式 ,研究了各种代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf A - B 1 性的环状分子及非环状分子的J 的核自旋偶合常数 ,计算值与实验值吻合得很好 ,且该类非环 C - H 状分子不同 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 得到的杂化轨道 S 成分及净电荷都有较好的线性关系 . 不管是何种方法得到的 S 成分及净电荷 ,该统一的半经验关系式可适用于各类化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常 1 数J 计算 .C - H 关键词 : 核自旋偶合常数 ; S 成份 ; 净电荷 中图分类号 : O641 . 1 文献标识码 : A [ 1 ] 3 自 Ra msey 核自旋偶合常数理论提出以来,统一的半经验线性关系式 ,在 H F/ 6231 G级别下 , 11 直接键链 原 子 的J 的 核 自 旋 偶 合 常 数 理 论 计 对各种较复杂的环状分子体系及非环状小分子的A - B J 的核自旋偶合常数进行了研究 ,利用该统一的 算 ,人们利用半经验方法和从头算方法做了大量的 C - H [ 2220 ] 半经验关系式计算结果与实验值吻合得很好 . 并对 工作. 为了得到好的计算结果 , 往往需要用很 大的基组和高级别的从头算方法 ,但对于大分子体 该类小分子不同方法得到的 S 成份及净电荷进行 1了线性 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 ,以考查它们对J 计算值的影响.系来说 ,这种大基组 、高级别的从头算方法进行计 C - H 算是比较困难的. 因此 ,对大分子体系来说 ,发展既 1 基本关系式 精确又可信的半经验方法是一种行之有效的方法. 1 由于采用高级别的从头算方法对大分子体系 J 的 理 论 计 算 , 人 们 在M lüle r 和 Pri2 对 于C - H 计算带来的困难 ,人们希望用一种较简单的半经验 [ 2 ] ( ) ( ) ( ) cha r dM P的关系式 J = a s %s %+ bA - B A B 方 法 来 计 算 直 接 键 链 原 子 核 自 旋 偶 合 常 数 的 的基础上 ,提出了很多改进的与杂化成分相关的线 1[ 16220 ] [ 17 ] J . 在先前的工作中 ,提出了一个计算直接键链 A - B 性关系式. 以前的工作文献仅仅考虑费米 1[ 18 ] 接触项对核自旋偶合常数的贡献 ,本课题组提出了 原子J 的统一的半经验关系式.A - B 1一个含有 5 个参数的计算直接键链原子J 的半 C - H J = KW W + KQW + KW +AB AB OA OB QA A OA A OA 经验线性关系式 ,利用该关系式计算非环状化合物 () KQW + KW + KQ+ KQ+ C. 1QB B OB B OB EA A EB B AB 1的J 值得到很好的结果 . 在文献 [ 19 ] 中 Craci u n C - H (其中 ,W 和 W 分别为 A 原子和 B 原子杂化轨 OA OB a nd J ac k so n 提出了一个包含氢原子和碳原子电荷 )道的 S 成分 , Q和 Q是原子净电荷. A B 1及碳原子杂化轨道 s 成分的计算环状分子的J C - H 在文献 [ 18 ] 中 , 以 C - F 核 自 旋 偶 合 常 数 为 3 关系式 ,在 H F/ 6231 G级别下利用该关系式计算 () 例 ,利用 1式详细地说明了直接键链原子的核自 138 个环状分子的 61 个J 值与实验值吻合得很 旋偶合常数取决于直接键链两原子的杂化轨道的 C - H [ 21222 ] S 成份和 净电 荷 . 并 且在 MBO HO 方 法 下 , 好 ,但是他们没有探讨非环状分子. 为了得到一个 不管是何种级别的分子轨道的近似计算核自旋偶 既适用于非环状分子又适用于环状分子的计算直 合常数都与实验值有较好的吻合 . 1 接键链原子J 的线性关系式 ,在文献 [ 17 ] 的工C - H 3 () 本文主要是利用 1式 ,在 H F/ 6231 G级别下 ( 作基础上 ,进一步考虑非接触项 顺 、反磁性轨道及来探讨既适用于环状分子又适用于非环状分子的 1) 偶极相互作用项对偶合常数的贡献 ,又提出了一 计算J 值的统一明确关系式 , 并利用一类小分 C - H [ 18 ] 子来考查 MBO HO 、N HO 及 NBO 方法所得到的 个含有 8 个参数的统一的半经验线性关系式. 在本文中 ,主要就是利用这样一个含有 8 个参数的 收稿日期 : 2008206219 . 3 通讯联系人 . E2mail : zha n @mail . ccnu. edu. cn. 1 ) (( ) 杂化轨道 S 成份及净电荷对 1式计算的J 值J C - H = 0 . 0955 + 0 . 2123 QC W OC -C - H 8 . 4265 Q+ 270 . 7574 Q+ 75 . 1277 ,()的影响.C H 7 ( ) N = 22 , R = 0 . 991 , RM S = 4 . 897 Hz. 2 计算结果 () 由表 3 中 N HO 的 S 成份及 M ulli ke n 电 6 1()) 1对于 C2H 键来说 ,由于 W = 100 ,所以 1O H 荷拟合得到的J 的偶合常数计算公式 :C - H 式可以简化为 :) ( J = - 0 . 0285 + 0 . 3545 QW -C - H C OC ) ( J = K+ KQW + KQ + KQ + K.C - H 1 2 C OC 3 C 4 H 5 ()28 . 6302 Q+ 293 . 7614 Q+ 104 . 3934 , 8 C H () 2( ) N = 22 , R = 0 . 982 , RM S = 7 . 153 Hz. ( ) 利用 2式 ,对 38 个环状分子及 22 个小分子 的直() 7由文献 [ 20 ]中 38 个环状分子的 61 个 C — 13 1 接键 链C2H 的 核 自 旋 偶 合 常 数 进 行 了 研 究 , H 键 NBO 的 S 成分 、净电荷及实验值和表 1 中 2238 个 环 状 分 子 的 61 个 C —H 键 在 H F/ 62 个小分子 C —H 键的 NBO 的 S 成分 、净电荷及实 3 31 G级别下的 NBO 的 S 成分 、净电荷及实验值数 1验值拟合得到J 的偶合常数计算公式 :C - H 据来源于文 献 [ 19 ] . 22 个 小 分子 首先 在 a b i nitio ) (J = 0 . 1038 + 0 . 0297 QW +C - H C OC 3 H F/ 6231 G级 别 下 优 化 得 到 几 何 构 型 , 然 后 用 ()9 22 . 5705 Q+ 358 . 5597 Q+ 3 . 0737 , C H MBO HO 、N HO 及 NBO 方法分别得到 22 个小分( ) N = 83 , R = 0 . 960 , RM S = 7 . 854 Hz. 子的 S 成分 , 净电荷 . 所计算的 S 成分 、原子净电 ) 2为了考查不同方法下得到的杂化轨道 S 成 1 荷 、偶 合 常 数 数 据 及 相 应 的 计 算J 的 关 系 式C - H 1 () 份及净电荷对利用 2式计算 J C - H 值的影响 ,对 22 如下 : 个小分子的 MBO HO , N HO 及 NBO 方法得到的 1 () 1拟合得到了环状分子的直接键链J 的 C - H 杂化轨道 S 成份及净电荷都分别进行了线性分析 ,偶合常数计算公式 : 其结果如下 :1) (J = 0 . 0671 - 0 . 1719 QW -C - H C OC () 1电荷线性相关分析关系式 ()?M ulli ke n2NBO 电荷3 Q- 94 . 8482 Q+ 8 . 8272 , 349 . 0987 C H ( ) ( ) ( ) Q M ulli ke n= - 0 . 0147 + 0 . 7459 Q NBO, N = 61 , R = 0 . 974 , RM S = 5 . 381 H .Z 1()( ) n = 44 , R = 0 . 992 , S D = 0 . 0438. 10 N —J 值的 数目 , R —回归 分 析相 关系 数 ,C - H ( ) ?M ulli ke n2L w di n 电荷öRM S —均方 差. 拟 和 得 到 3 式 所 用 的 H F/ 62 3 (() ) Q L öwdin= - 0. 0361 + 0. 6573 Q Mulliken, 31 G级别 下的 38 个 环 状 分 子 的 61 个 C —H 键 ( ()) n = 44 , R = 0 . 942 , S D = 0 . 0871. 11 NBO 的 S 成分 、净电荷及实验值数据来源于文献 [ 19 ] . ?Lo w di n2NBO 电荷 (( ) ) Q L w di n= - 0 . 0252 + 0 . 4776 Q NBO, ö() 2由表 1 中 NBO 的 S 成分及净电荷拟合得 1( ()) n = 44 , R = 0 . 910 , S D = 0 . 1006. 12 到的J 的偶合常数计算公式 :C - H () 12S 成份线性相关分析关系式 ) (J = 0 . 0184 + 0 . 0936 QW - C - H C OC ?MBO HO2NBO S 成份()4 5 . 6126 Q= 378 . 3081 Q+ 64 . 2567 , C H ( ) ( ) S NBO= 5 . 3822 + 1 . 3039 S MBO HO, ( ) N = 22 , R = 0 . 987 , RM S = 5 . 941. ( ()) n = 22 , R = 0 . 993 , S D = 0 . 5262. 13 ( ) 3由表 2 中 MBO HO 的 S 成份及 L öw di n 电 1 ?MBO HO2N HO S 成份荷拟合得到的J 的偶合常数计算公式 :C - H ( ) ( ) S NBO HO= 0 . 8888 + 0 . 9469 S N HO, ) (J = 0 . 1692 + 0 . 3105 QW -C - H C OC ( ) ()n = 22 , R = 0 . 978 , S D = 0 . 6933. 14 ()Q+ 422 . 9006 Q+ 46 . 0275 , 5 . 1888 5 C H ( ?N HO2NBO S 成份) N = 22 , R = 0 . 994 , RM S = 4 . 256 Hz. ( ) ( ) S NBO= 6 . 3463 + 1 . 2458 S N HO, () 4由表 2 中 N HO 的 S 成份及 L öw di n 电荷 1( ) () n = 22 , R = 0 . 980 , S D = 0 . 8745. 15 拟合得到的J 的偶合常数计算公式 :C - H () 其中 , n = 参加分析值的数目 , R = 回归分析 (J = 0 . 0689 + 0 . 6023 QW -C - H C OC ) ()相关系数 , S D = 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差.55 . 7465 Q+ 418 . 0134 Q+ 76 . 2179 , 6 C H ( ) N = 22 , R = 0 . 984 , RM S = 6 . 731 Hz. 3 讨论 () 5由表 3 中 MBO HO 的 S 成份及 M ulli ke n 1 1( ) 利用关系式 3计算出的环状分子的J 的C - H 电荷拟合得到的J 的偶合常数计算公式 :C - H 594 ()第 42 卷 华中师范大学学报 自然科学版 值 与 实 验 值 都 吻 合 得 很 好 ; 其 标 准 偏 差 只 有 5 . 530 Hz . 实验值与计算值的相对关系见图 1 . 由 ( ) ( ) ( ) 表 1, 表 3 也 可 以 看 出 分 别 利 用 4 、5 、6 、 ( ) () 7、85 个关系式 ,对 22 个小分子不同类型的电 1荷及 S 成份计算得来的J 值与实验值也吻合得 C - H ( ) 很好. 由此可见 , 2式不仅适用于非环状化合物 , 而且也适用于环状化合物的直接键链原子的核自 11 旋偶合常数J 的计算. 另由表 1 , 表 3 的J C - H C - H 的 计 算 结 果 可 以 看 出 , 22 个 小 分 子 不 管 是 用 MBO HO 或 N HO 方法的杂化轨道 S 成份和净电 1 荷计算得到的J 与实验值都吻合得很好 , 并且 C - H 由 22 个小分子的杂化轨道 S 成份及净电荷的线性 () 图 2 由等式 9计算的 83 个 C2 H 键 () () 相关分析关系式 10, 15式可以看出 ,各种 S 成 1 份及电荷都有较好的线性关系 ,由此都说明不同方 的 J 值与实验值比较 C - H 1 ( ) 法得到的杂化轨道 S 成份及净电荷 ,利用 2式计 () Fig. 2 Plo t of exp erimental vs calculated eq. 9J C - H1( ) 算的J 值都与实验值有好的吻合 . 由 9式计算C - H val ue s of 83 C2H bo nds ( 83 个 C —H 键 环 状 分子 的 61 个 C —H 键 及 22 1表 1 22 个小分子的 NBO 的 S 成份 、净电荷及偶合常数 ) 个小分子的 C —H 键的J 计算值 ,计算值与实 C - H 1 验值都有较好的符合 ,其计算值J 与实验值相 Ta b. 1 S co mpo nent a nd net cha r ge of C - H 对关系式见图 2 . 综上所述 ,说明不管是何种方法 NBO and J of 22 molecule sC H ( ) 得到的杂化轨道 S 成份及净电荷 , 1式这个统一 a ( ) No . Molecule S %c Qc Q H expt calc 1 的半经验关系式 ,可适用于各类化合物体系J C - H 1 C HCN 25. 09 - 0. 731 8 0. 261 6 136. 1 135 . 81 3 b 的计算. 2 C HNC 25. 96 - 0. 416 0 0. 234 5 145. O141 . 45 3 CHNO3 26. 80 - 0. 465 0 0. 243 5 3 2 146. 7 140 . 94 4 CHCF24. 74 - 0. 741 3 0. 244 7 130. 0 129 . 79 3 3 5 26. 74 - 0. 082 4 0. 170 5 149. 1 136 . 87 CHF3 ( ) CHCOO H s6 25. 34 - 0. 746 3 0. 245 4 130. 0 128 . 28 3 () 7 CHCOO H a24. 39 - 0. 746 3 0. 245 4 3 130. 0 130 . 67 c ( ) CHCOOCHs8 25. 25 - 0. 736 5 0. 243 0 130 . O3 3 128 . 13 c() CHCOOCHa9 24. 34 - 0. 736 5 0. 242 7 3 3 130 . 0130 . 30 CHF2 2 10 28. 92 0. 569 8 0. 144 9 184. 5 175 . 85 ( ) CHC HF 11 2 3 25. 78 0. 103 5 0. 176 9 150. 0 149 . 27 ( ) CHC HCN 12 24. 09 - 0. 529 6 0. 261 8 2 3 135. 5 148 . 18 ( ) C HCNF2 13 26. 95 0. 032 2 0. 221 0 166. 0 163 . 25 C HFCH2 6 5 14 25. 47 0. 111 0 0. 190 2 151. 0 154 . 24 () CHO HCF2 3 15 25. 71 - 0. 120 5 0. 224 4 147. 5 154 . 54 ( ) HCOF 16 38. 41 0. 908 4 0. 128 8 267. 0 260 . 40 () HCON H2 17 34. 50 0. 660 7 0. 114 8 187. 0 199 . 43 ) ( ) ( HCON CH3 2 18 33. 78 0. 680 6 0. 111 5 191. 2 196 . 29 HCOOC H3 19 36. 00 0. 818 9 0. 107 6 226. 2 223 . 51 HCOC H3 20 31. 72 0. 514 8 0. 126 5 172. 4 176 . 21 HCOCH6 5 21 31. 54 0. 517 7 0. 132 4 173. 7 177 . 92 () 图 1 由等式 3计算的 38 个环状分子 22 HCF31 . 96 1 . 123 4 0 . 138 8 239 . 1 236 . 613 1的J 值与实验值比较C - H ( ) ( ) 符号 s和 a 分 别 表 示 C - H 键 在 分 子 平 面 内 和 平 面 外. 1() Plo t of experiment al vs calculat ed eq. 3J a . 除另有标记外实验值数据来源于文献 [ 23 ] ; b . 实验值数据来源 C - H Fig. 1 于文献[ 24 ] ;c . 实验值数据来源于文献[ 25 ] . val ue s of 38 cyclic molecule s 表 2 22 个小分子的 N HO 、MBO HO 的 S 成份 、L wdin 净电荷及偶合常数 ö S co mpo nent and L öwdin net cha r ge of N HO 、MBO HO a nd J of 22 moleculesC H Tab. 2 N HO MBO HO MBO HO N HO L wdin öNo . molecule [ a ]( ) ( ) Qc Q h Calc . Calc . S %c S %c Exp t . 1 CN 15 . 085 0 C H14 . 989 0 - 0 . 428 0 0 . 194 0 136 . 1 139 . 444 7 140 . 734 1 3 C HN C 2 15 . 609 0 15 . 507 0 - 0 . 312 6 0 . 174 8 145 . 0 138 . 991 6 139 . 528 5 3 3 C HNO16 . 091 0 16 . 144 0 - 0 . 350 5 0 . 190 4 146 . 7 146 . 661 7 148 . 094 3 3 2 续表 2 N HO MBO HO MBO HO N HO L öwdin No . molecule [ a ]( ) ( ) S %c S %c Qc Q h Exp t . Calc . Calc . CFC H 4 14 . 948 0 14 . 945 0 - 0 . 477 0 0 . 182 9 130 . 0 130 . 741 6 128 . 584 9 3 3 C HF5 16 . 306 0 16 . 403 0 - 0 . 165 6 0 . 146 2 149 . 1 139 . 498 5 137 . 048 1 3 ( ) C HCOO H s6 15 . 297 0 15 . 296 0 - 0 . 464 2 0 . 179 9 130 . 0 130 . 912 1 128 . 320 0 3 ()C HCOO H a7 3 14 . 730 0 14 . 684 0 - 0 . 464 2 0 . 181 4 130 . 0 130 . 124 9 128 . 278 9 ( ) C HCOOC Hs3 3 8 15 . 231 0 14 . 948 0 - 0 . 460 9 0 . 178 2 130 . 0 129 . 361 0 127 . 297 6 () C HCOOC Ha3 3 9 14 . 701 0 14 . 653 0 - 0 . 460 9 0 . 178 6 130 . 0 128 . 821 3 126 . 577 2 C HF2 2 10 18 . 067 0 18 . 477 0 0 . 164 3 0 . 140 0 184 . 5 180 . 672 6 180 . 396 4 ( ) C HC HF 2 3 11 15 . 920 0 16 . 029 0 - 0 . 023 0 0 . 140 4 145 . 0 144 . 719 2 144 . 858 5 ( ) C HC HCN2 3 12 14 . 576 0 14 . 483 0 - 0 . 270 0 0 . 184 4 135 . 5 141 . 936 6 146 . 042 0 ( ) C HCNF 2 13 16 . 353 0 16 . 391 0 - 0 . 006 2 0 . 180 2 166 . 0 168 . 689 0 176 . 589 5 C HFCH2 6 5 14 15 . 795 0 15 . 882 0 - 0 . 018 7 0 . 149 7 151 . 0 148 . 647 9 150 . 841 5 ( ) C H2 O HCF315 15 . 602 0 15 . 476 0 - 0 . 133 2 0 . 175 6 147 . 5 151 . 145 2 156 . 696 9 ( ) HC OF 16 25 . 311 0 25 . 391 0 0 . 236 8 0 . 152 7 267 . 0 263 . 582 3 263 . 241 5 ( ) HC ON H2 17 21 . 683 0 21 . 976 0 0 . 133 4 0 . 117 4 187 . 0 197 . 485 9 190 . 201 2 ) ( ) ( HC ON C H3 2 18 22 . 332 1 21 . 626 0 0 . 141 7 0 . 114 5 191 . 2 194 . 018 9 201 . 012 2 HCOOC H3 19 23 . 242 0 23 . 257 0 0 . 177 8 0 . 126 0 226 . 2 219 . 892 6 216 . 139 7 HCOC H3 20 19 . 506 0 19 . 655 0 0 . 106 0 0 . 123 2 172 . 4 176 . 626 3 173 . 094 6 HCOCH6 5 21 19 . 382 0 19 . 507 0 0 . 114 0 0 . 125 6 173 . 7 177 . 485 0 174 . 902 3 HCF3 22 20 . 431 0 21 . 629 0 0 . 382 4 0 . 140 1 239 . 1 238 . 762 1 231 . 178 8 ( ) () 符号 s和 a分别表示 C - H 键在分子平面上和外面 . a . 实验值数据来源同表 1 . 表 3 22 个小分子的 N HO 、MBO HO 的 S 成份 、Mulliken 净电荷及偶合常数 S co mpo nent and M ulliken net cha r ge of N HO 、MBO HO a nd J of 22 moleculesCH Ta b. 3 N HO MBO HO M ulliken MBO HO N HO No . molecule a( ) ( ) S %c S %c Qc Q h Exp t . Calc . Calc . 1 CN 15 . 085 0 C H14 . 989 0 - 0 . 530 9 0 . 227 8 136 . 1 138 . 179 2 138 . 973 7 3 C HN C 2 15 . 609 0 15 . 507 0 - 0 . 297 0 0 . 210 2 145 . 0 142 . 601 9 144 . 444 1 3 C HNO3 16 . 091 0 16 . 144 0 - 0 . 346 9 0 . 230 4 146 . 7 148 . 496 0 151 . 043 7 3 2 4 C HCF14 . 948 0 14 . 945 0 - 0 . 653 9 0 . 213 3 130 . 0 128 . 959 6 126 . 077 3 3 3 5 C HF6 . 306 0 16 . 403 0 - 0 . 063 4 0 . 154 6 149 . 1 138 . 209 4 135 . 277 8 3 ( ) 6 C HCOO H s15 . 297 0 15 . 296 0 - 0 . 570 6 0 . 210 9 130 . 0 131 . 500 9 129 . 200 4 3 ()C HCOO H a7 3 14 . 730 0 14 . 684 0 - 0 . 570 6 0 . 204 6 130 . 0 129 . 074 0 126 . 752 6 ( ) C HCOOC Hs8 3 3 15 . 231 0 14 . 948 0 - 0 . 563 7 0 . 206 9 130 . 0 130 . 217 7 127 . 807 1 () C HCOOC Ha9 3 3 14 . 701 0 14 . 653 0 - 0 . 563 7 0 . 200 2 130 . 0 127 . 869 8 125 . 147 4 C HF2 2 10 18 . 067 0 18 . 477 0 0 . 452 2 0 . 148 2 184 . 5 177 . 371 9 176 . 775 2 ( ) C HC HF 2 3 11 15 . 920 0 16 . 029 0 0 . 116 8 0 . 154 0 145 . 0 144 . 436 8 144 . 601 2 ( ) C HC HCN2 3 12 14 . 576 0 14 . 483 0 - 0 . 359 0 0 . 227 0 135 . 5 143 . 205 8 147 . 411 7 ( ) C HCNF 2 13 16 . 353 0 16 . 391 0 0 . 111 1 0 . 214 5 166 . 0 165 . 625 2 173 . 082 9 C HFCH2 6 5 14 15 . 795 0 15 . 882 0 0 . 132 1 0 . 169 1 151 . 0 149 . 100 1 151 . 654 2 ( ) C HO HCF2 3 15 15 . 602 0 15 . 476 0 - 0 . 106 2 0 . 209 0 147 . 5 149 . 868 1 154 . 841 5 ( ) HC OF 16 25 . 311 0 25 . 391 0 0 . 575 5 0 . 178 0 267 . 0 256 . 808 6 255 . 469 3 ( ) HC ON H2 17 21 . 683 0 21 . 976 0 0 . 429 9 0 . 136 9 187 . 0 200 . 114 9 194 . 220 4 ) ( ) ( HC ON C H3 2 18 24 . 532 0 21 . 626 0 0 . 468 1 0 . 130 9 191 . 2 198 . 652 2 215 . 245 0 HCOOC H3 19 23 . 242 0 23 . 257 0 0 . 560 1 0 . 136 3 226 . 2 222 . 743 9 219 . 130 7 596 ()第 42 卷 华中师范大学学报 自然科学版 续表 3 N HO MBO HO M ulliken MBO HO N HO No . molecule a( ) ( ) S %c S %c Qc Q h Exp t . Calc . Calc . HCOC H 20 19 . 506 0 19 . 655 0 0 . 332 2 0 . 137 0 172 . 4 174 . 779 6 171 . 293 6 3 HCOCH21 19 . 382 0 19 . 507 0 0 . 335 9 0 . 153 4 173 . 7 179 . 252 1 178 . 200 2 6 5 HCF22 20 . 431 0 21 . 629 0 0 . 883 2 0 . 153 9 239 . 1 241 . 516 1 235 . 495 6 3 ( ) () 符号 s和 a分别表示 C - H 键在分子平面上和外面 . a . 实验值数据来源同表 1 . clea r spi n2spi n co upli ng co n st a nt s of C —F bo nd [ J ] . J Si2 参考文献 : chua n No r m U niv , 2004 , 3 : 2842287 . [ 1 ] Ra msey N F. Elect ro n co upled i nt eractio n s bet ween nucle2 [ 15 ] Xie J M , Sun H , Li D P , et al . St udy o n qua nt um che mi s2 a r spi nsi n molecule s[J ] . Phys Rev , 1953 , 91 :3032307 . ( ) t r y of ener gie s , i nf ra red sp ect ro scop y IR , Ra man sp ec2 Müller N , Pricha r d D E. C213 Split ti ngs i n p roto n magnetic [ 2 ] t ro scop y , t he che mical shif t of all t he ato ms a nd co upled reso na nce spect ra . 1 . hydroca r bo ns [ J ] . J Che m Phys , co n st a nt of t rip henyl dichlo rop ho sp ho ra ne [ J ] . 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Generalized relatio n ship fo r calculatio n co nt ri butio n s i n so me si mple un sat urat ed2hydroca r bo n s [ J ] . of nuclea r spi n2spi n co upli ng2co n st a nt s bet ween di rectl y J A m Che m Soc , 1981 ,103 :365223653 . bo nded ca r bo n a nd hydro gen2ato ms [ J ] . Magn Re so n Diz A C , Ruizde Azua M C , Gi r bet C G , et al . The u se of [ 5 ] Chem , 1994 ,32 :4652467 . localized molecular2o r bit al s a nd t he pola rizatio n p ropagato r to [ 18 ] Zha n C G , Wa n J . Generalized semie mpi rical relatio n ship identif y t ra n smi ssio n mechani sms i n nuclea r spi n2spi n co u2 fo r calculati ng nuclea r spi n2spi n co upli ng co n st a nt s bet ween pli ngs[ J ] . Int J Q ua nt u m Che m , 1990 ,37 : 6632677 . di rectl y bo nded ato ms[J ] . Che m Phys L et t , 1997 ,279 :352 Ki rt ma n B , Ki rtley K B , Ha sma n D A . Valence bo nd calcu2 [ 6 ] 43 . latio n of nuclea r spi n2spi n co upli ng2co nst a nt s. 1 . di sti ngui sh2 [ 19 ] Craci un L , J ackso n J E. Co r relatio n of C2132H21 co upli ng a ble elect ro n met ho d [ J ] . J Che m Phys , 1976 , 65 : co n st a nt s wit h elect ro nic st r uct ure i n Bi2 and pol ycycloal2 135721367 . ka ne s : A PM3 and H F/ 6231 G 3 a nal ysi s[J ] . J Phys Che m It aga ki T , Sai ka A . Ma ny2bo dy pert ur batio n t heo retic cal2 [ 7 ] A ,1998 , 102 : 373823745 . cuaatio n of t he nuclea r spi n2co upli ng co n st a nt i n t he hydro2 [ 20 ] Zha n C G , Ye S Y , Zhu W X , et al . A st udy of t he co r rela2 gen molecule [J ] . J Che m Phys ,1979 , 71 :462024624 . tivit y bet ween t he a b2i nitio maxi mum bo nd o r der hybrid o r2 Iwai M , Sai ka A . Fi nit e2fiel d ma ny2bo dy p ert ur batio n2t heo r y [ 8 ] bit al calculatio n resul t s a nd t he nuclea r spi n2spi n co upli ng2 of t he f er mi co nt act nuclea r2spi n co upli ng [ J ] . Phys Rev A , ( ) co n st a nt s [ J ] . J Mol St r uct Theoche m , 1995 , 337 : 1983 ,28 :192421929 . 67276 . Seki no H , Ba rtlet t R J . N uclear spi n2spi n co upli ng2co n st a nt s [ 9 ] [ 21 ] Zha n C G , Hu Z M . Ma xi mum bo nd o r der hybrid o r bit al . eval uat ed usi ng ma ny2bo dy met ho ds [ J ] . J Che m Phys , 1 . t heo retical met ho d [ J ] . Theo r Chi m Act a , 1993 , 84 : 1986 ,85 :394523949 . 5112520 . Ca r michael I. A bi nitio quadratic co nfiguratio n2i nt eractio n [ 10 ] [ 22 ] Zha n C G , Ye S Y , Zha ng C J , et al . A b2i nitio calculatio n calculatio n of i ndi rect N MR spi n2spi n co upli ng2co n st a nt s of ma xi mum bo nd o r der hybrid o r bit al s [ J ] . Theo r Chi m [J ] . J Phys Che m , 1993 , 97 :178921792 . Act a , 1994 ,88 :3892393 . Perera S A , Se ki no H , Ba rt let t R J . Co upled2cl u st er calcu2 [ 11 ] [ 23 ] Maciel G E , Mcl ver J r J W , O stl und N S , et al . App ro xi2 latio n s of i ndi rect nuclea r co upli ng2co n st a nt s t he i mpo r2 mat e self2co n si st ent molecula r o r bit al t heo r y of nuclea r spi n t a nce of no n2f er mi co nt act co nt ri butio n s[J ] . J Che m Phys , co upli ng . 1 . di rectl y bo nded ca r bo n2hydro gen co upli ng 1994 ,101 :218622191 . co n st a nt s[J ] . J A m Che m Soc , 1970 ,92 :1 . Hu Z M , Zha n C G. Ma xi mu m bo nd o r der hybri d o r bit al s . [ 12 ] [ 24 ] Kali no w ski H O , Ber ger S , Bra un S. Ca r bo n213 N MR 2 . co r relativet y wit h C2H a nd C2C spi n2co upli ng co n st a nt s Sp ect ro scop y [ M ] . New Yo r k : Wiley , 1988 . [J ] . Theo r Chi m Act a , 1993 ,84 : 5212533 . [ 25 ] We hrli F W , Ma rcha nd A P , We hrli S. Int erp retio n of Ca r2 Wa n J , Zha n C G. Mbo ho calculatio ns of p ho sp ho r u s2ca r2 [ 13 ] ( ) bo n213 N M R Sp ect ra 2 nd ed [ M ] . New Yo r k : bo n nuclea r spi n2spi n co upli ng2co n st a nt s [ J ] . Theo r Chi m Wiley ,1988 . Act a , 1995 ,92 : 61265 . ()Zhao Y , Wa ng Y , Wu X M , et al . Theo retical st udy o n nu2 下转第 619 页[ 14 ] Phylogenet ic relationship analysis of f resh water planarian ( D u gesi a) populations in China GA O Ya n , Z HO U Mao tia n , H U A N G ShiJ ia n ( )College of L if e Science , Wuha n U niver sit y , Wuha n 430072 Abstract : The f re shwat e r p la na ria n pop ulatio n s collect e d f ro m 8 localitie s i n Chi na we re a nal yze d by RA PD . 13 p ri mer s we re select ed fo r PA PD2PCR a nd p ro duced 137 well2a m2 p lifie d f ra gme nt s. Each p ri mer p ro duce d 10 . 5 ba nd s o n a ve ra ge a nd t he size s of t he ba nds we re f ro m 300 bp to 2000 bp . The ge netic di st a nce s bet wee n pop ulatio n s va rie d f ro m 0 . 0876 to 0 . 4818 . The a ve ra ge ge netic di st a nce wa s 0 . 3845 . U P GMA cl u st er a2 nal ysi s sho we d t hat t he ei ght f re shwat er p la na ria n pop ulatio n s gro up ed i nto 3 bra nche s. The pop ulatio n collect ed f ro m Mt . Fe ngh ua ng , Zunyi Cit y , Guizho u Pro vi nce a nd f ro m Do ngsha n Isla nd , Tai L a ke , J ia ngsu Pro vi nce were clo se st i n relatio n ship , w hile f re sh2 wat er p la na ria n pop ulatio n collect e d f ro m Mt . Lo ngqua n , Hef ei , A nh ui Pro vi nce wa s t he re mo t e st i n relatio n to all o t he r pop ulatio n s. The re sea rch sho w s t hat RA PD t ec h2 nique i s suit a ble fo r ge netic diver sit y a nal y si s of p la na ria n s. The 8 pop ulatio n s ha d clea r ge netic diff e re ntiatio n a nd t here wa sn’t a st ro ng li n k bet wee n ge netic di st a nce a nd geo2 lo gical di st a nce . Key words : f re shwat e r p la na ria n ; RA PD ; p hylo ge netic relatio n ship ()上接第 596 页 A theroretical calculation on C2H nuclear spin2spin coupl ing constants L I Yo ngjia n , WA N J ia n , C H EN Xi , Z HA N G Cha ngguo ( )College of Chemi st r y , H uazho ng No r mal U niver sit y , Wuha n 430079 3 Abstract : Ba se d o n a b i nitio H F/ 6231 Gcalc ulatio n a nd t he sub seque nt nat ural bo nd o r2 bit al a nal ysi s , a ge neralize d se mie mpi rical relatio n ship ha s bee n t e st ed to calc ulat e C2H nuclea r spi n2spi n co up li ng co n st a nt s. That t he ge ne ralized relatio n ship sati sf acto ril y re2 1p ro duce s e xp eri me nt al J val ue s fo r bo t h cyclic a nd no n2cyclic molecule s. The re i s a C - H goo d co r relatio n a nal ysi s a bo ut t he S cha ract er of hybri d o r bit al s a nd net ato mic cha r ge go t by diff e re nt mea n s. It i s de mo n st rat ed t hat t he ge ne ralized relatio n ship sati sf acto ril y 1rep ro duce s e xp eri me nt al J val ue s fo r bo t h cyclic a nd no n2cyclic .C - H Key words : nuclea r spi n2spi n co up li ng co n st a nt ; S cha ract e r ; net ato mic c ha r ge