分析化学期末试卷及参考答案

一、选择题 ( 共 9题  18分 ) 1.  2 分 (0918) 0918 反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是 ---------------------------(    ) (A) [ (A) + (B)]/2          (B) [2 (A)+ 3 (B)]/5 (C) [3 (A)+ 2 (B)]/5        (D) 6[ (A) - (B)]/0.059 2.  2 分 (0920) 0920 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是-------------------(    ) (A)     [Fe3+] =    [Cr3+],  [Fe2+] =  [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] =    [Cr3+],  [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (C)    [Fe3+] = 3[Cr3+],  [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D)    [Fe3+] = 3[Cr3+],  6[Fe2+] =  [Cr2O72-] 3.  2 分 (0901) 0901 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位( ) 等于 --------------------------------------(    ) (A) + (B) + (C) + (D) + 4.  2 分 (2217) 2217 以下有关系统误差的论述错误的是-----------------------------------------------------------(    ) (A) 系统误差有单向性        (B) 系统误差有随机性 (C) 系统误差是可测误差      (D) 系统误差是由一定原因造成 6.  2 分 (5118) 5118 若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子，在比色分析中，应采用的参比溶液是-------------------------------------------------------------------------------------------------------- --- (  ) (A)蒸馏水                  (B)显色剂 (C)加入显色剂的被测溶液    (D)不加显色剂的被测溶液 8.  2 分 (0707) 0707 M(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------(    ) (A) M与L没有副反应            (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小              (D) [M]=[L] 9.  2 分 (1107) 1107 以下说法错误的是--------------------------------------------------------------------------------(    ) (A) 摩尔吸光系数随浓度增大而增大 (B) 吸光度A随浓度增大而增大 (C) 透射比T随浓度增大而减小 (D) 透射比T随比色皿加厚而减小 二、填空题 ( 共 7题  19分 ) 11.  2 分 (2273) 2273 测得某溶液pH值为2.007,该值具有______位有效数字,氢离子活度应表示为 ______________。 13.  5 分 (1115) 1115 朗伯-比尔定律A = abc中,c代表_________b代表__________________。浓度以g/L为单位时, a称为___________。若浓度以mol/L为单位时,a用_______符号表示,称为_________________________。 14.  2 分 (0734) 0734 溶液的pH愈大, 则EDTA的lgY(H)愈____, 如只考虑酸效应, 则金属离子与EDTA络合物的条件稳定常数K'(MY)=___________。 15.  3 分 (2116) 2116 容量分析中对基准物质的主要要求是(1)_________________________________; (2)_______________________________;(3)___________________________。  16.  3 分 (0250) 0250 实验中使用的50 mL滴定管,其读数误差为 ±0.01mL, 若要求测定结果的相对误差≤±0.1％,则滴定剂体积应控制在____________________mL;在实际工作中一般可通过__________________________或___________________________来达到此要求。 三、计算题 ( 共 8题  48分 ) 17.  5 分 (5125) 5125 有一氨磺酰药片，氨磺酰的摩尔质量为270g/mol。将此药片溶解后定容为1L，在262nm处，摩尔吸光系数为703，用1cm比色皿测得吸光度为0.687，求此药片中氨磺酰的质量浓度(g/L)。 18.  5 分 (1139) 1139 某一有色溶液的浓度为c,对某一波长的入射光吸收了25%。 (1) 计算在同一条件下该溶液浓度为4c时的透射比 (T)和吸光度(A)。 (2) 已知测定时仪器透射比读数误差T=±0.01,计算浓度为4c时,因读数误差引起的测定结果的相对误差是多少? 19.  5 分 (4909) 4909 准确称取维生素C ( C6H8O6 )试样0.1988 g，加新煮沸过的冷蒸馏水100 mL和稀醋酸10 m L，加淀粉指示剂后，用0.05000 mol / L的I2标准溶液滴定，消耗22.14 mL，求试样中维生素C的质量分数。[ Mr (C6H8O6) = 176.1 ] 反应如下：C6H8O6 + I2 = C6H6O6 + 2HI 20.  5 分 (2212) 2212 纯KCl试样中w(Cl)(%)的六次分析结果分别为:47.45, 47.33, 46.88, 47.24, 47.08,46.93。计算(a)平均值;(b)标准差;(c)相对标准差;(d)绝对误差; (e)相对误差。 [已知Mr(KCl)=74.55,Ar(Cl)＝35.4] 21.  5 分 (0946) 0946 检验某病人血液中的含钙量, 取 10.0 mL 血液, 稀释后用 (NH4)2C2O4 溶液处理, 使Ca2+生成CaC2O4沉淀,沉淀经过滤洗涤后,将其溶解于强酸中,然后用0.0500 mol/L KMnO4溶液滴定,用去1.20 mL,试计算此血液中钙的浓度(g/L)。 [Ar(Ca)= 40.0] 23.  5 分 (5024) 5024 取尿样5.00 mL，加入0.0950 mol/L AgNO3溶液20.00 mL，过剩的AgNO3用0.1100 mol/L NH4SCN溶液滴定，用去8.00 mL。计算1.5 L尿液中含NaCl多少克?  [Mr (NaCl)=58.44] 24.  10 分 (2777) 2777 称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN, 滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。 [Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31] 四、问答题 ( 共 3题  15分 ) 25.  5 分 (2731) 2731 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数Y(H)的数学表达式。 26.  5 分 (2395) 2395 以双指示剂法进行混合碱的分析时,设滴定至酚酞变色时,消耗HCl 标准溶液的体积为V1,继续滴定至甲基橙变色时,又消耗HCl溶液的体积为V2, 试根据HCl溶液的体积判断混合碱的组成。 V1 V2 组成 V1 = 0   0 = V2   V1 = V2   V1 > V2   V1 < V2       一、选择题 ( 共 9题  18分 ) 1.  2 分 (0918) 0918 (C) 2.  2 分 (0920) 0920 (C) 3.  2 分 (0901) 0901 (D) 4.  2 分 (2217) 2217 (B) 5.  2 分 (5028) 5028 (A) 6.  2 分 (5118) 5118 (D) 7.  2 分 (1050) 1050 (C) 8.  2 分 (0707) 0707 (A) 9.  2 分 (1107) 1107 (A) 二、填空题 ( 共 7题  19分 ) *.  2 分 (3039) 3039 吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面; 吸留有选择性,包夹无选择性 11.  2 分 (2273) 2273 三位,9.84×10-3 12.  2 分 (0236) 0236 15.8％ 13.  5 分 (1115) 1115 溶液浓度  液池(比色杯)厚度 吸光系数      摩尔吸光系数 14.  2 分 (0734) 0734 小 ,  K(MY)/Y(H) 15.  3 分 (2116) 2116 (1)物质的组成与化学式相符;    (2)纯度要高;    (3)稳定 16.  3 分 (0250) 0250 20 增加试样质量, 适当减小标准溶液浓度 三、计算题 ( 共 8题  48分 ) 17.  5 分 (5125) 5125 18.  5 分 (1139) 1139 100-25 (1)  c时,    T = ───── = 75% 100 4c时  lgT = 4×lg0.75    T = 0.32  A = 0.49 T = 32% (2) 19.  5 分 (4909) 4909 20.  5 分 (2212) 2212 解:     (a) % (b) (c) (s/ )×100% = 0.48% (d) E = 47.15%-(35.45/74.55)×100% = -0.40% (e) Er = (-0.40/47.55)×100% = -0.84% 21.  5 分 (0946) 0946 1 mol KMnO4 5/2 mol H2C2O4 5/2 mol Ca2+ 0.0500×1.20        5 (Ca) = ──────── × ── ×40.0×100 = 0.600 (g/L) 1000            2 22.  8 分 (0267) 0267 标 = 8.95%    s标 = 0.060%    f=2 新 = 9.02%    s新 = 0.066%    f=3 (9.02-8.95)%  ───── t = ─────── 3×4/(3+4)  = 1.43 (6.3×10-2)% 查t0.05,5 = 2.57 > t计算,新方法未引入系统误差,可以被  接受。平均值的置信区间为: 23.  5 分 (5024) 5024 24.  10分 (2777) 2777 0.00765×19.30×207.2 w(Pb)= ────────────×100% = 7.50% 0.4080×1000 0.02060×28.60×65.38 w(Zn)= ────────────×100% = 9.44% 0.4080×1000 (0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31 w(Mg)= ────────────────────×100% = 4.300% 0.4080×1000 四、问答题 ( 共 3题  15分 ) 25.  5 分 (2731) 2731 络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。 Y(H)=1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6 或      [H+]        [H+]2                    [H+]6 Y(H)=1+ ─── + ─────── +…+ ─────────── K a 6      K a 6·K a 5            K a6·K a5·…·K 1 26.  5 分 (2395) 2395 V1 V2 组成 V1 = 0 NaOH 0 = V2 NaHCO3 V1 = V2 Na2CO3 V1 > V2 NaOH+Na2CO3 V1 < V2 NaHCO3+Na2CO3