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直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合

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直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合 直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合,发生接枝和共聚反应的可能性都不大。 丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物没有能够与烯烃发生接枝反应的官能团。要发生接枝反应,必须要在接枝点(大分子的链中部)存在活性点。 共聚物的端基可能有双键,能够与烯烃进行加成聚合,但是需要有引发剂,才能有可能发生共聚反应以丙烯酸为单体,采用γ射线辐照引发技术制备了超高相对分子质量聚乙烯接枝丙烯酸(UHMWPE-g-AA);利用傅里叶变换红外光谱和差示扫描量热法表征了接枝...

直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合
直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合 直接将丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物与裂解聚丙烯蜡进行悬浮聚合,发生接枝和共聚反应的可能性都不大。 丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物没有能够与烯烃发生接枝反应的官能团。要发生接枝反应,必须要在接枝点(大分子的链中部)存在活性点。 共聚物的端基可能有双键,能够与烯烃进行加成聚合,但是需要有引发剂,才能有可能发生共聚反应以丙烯酸为单体,采用γ射线辐照引发技术制备了超高相对分子质量聚乙烯接枝丙烯酸(UHMWPE-g-AA);利用傅里叶变换红外光谱和差示扫描量热法表征了接枝物的结构和热性能; 用化学滴定法测定了接枝物的接枝率;研究了UHMWPE-g-AA对聚酰胺(PA)1010,UHMWPE-g-AMUHMWPE共混物力学性能的影响。实验表明:接枝物在1716cm^-1处有明显的羰基特征吸收峰。说明AA分子确实被接枝到UHMWPE分子链上;接枝率随单体浓度、辐照剂量及辐照时间的增加而增加;加入UHMWPE-g-AA后,UHMWPE与PA1010的相容性得到了改善,PA1010,UHMWPE-g-AA,UHMWPE共混物的缺口冲击强度是PA1010AUHMWPE共混物的1(5倍(达到72J,m。聚丙烯熔 融接枝物的制备及其应用 Making of Melt Graft Copolymer of PP and their Applications 一、目的和要求 1、掌握单螺杆挤出机的构造和使用方法。 2、 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 、了解PP熔融接枝机理。 二、基本原理 反应挤出制备PP-g-AA和PP-g-MAH是由单螺杆挤出机在非隔氧条件下进行的,反应过程中PP降解较严重,PP大分子降解与接枝反应同步发生,使产物与起始材料相比,具有较窄的分子量分布、熔体流动性大幅度增加,接枝物物理性能下降。而且我们知道反应挤出的PP-g-MAH和PP-g-AA是不稳定的,在用作界面改性剂时,会继续发生反应。这一方面是我们所需要的,如极性基团的作用;但另一方面,其中会含有均聚物和未反应单体等物质存在,如果这类物质过多,可能在后续反应中发生一些副反应,使材料性能下降。 目前,比较常用的方法是多组分单体熔融接枝。即在反应挤出过程中加入第三单体,如St单体,利用苯乙烯单体活性强,且是带供电基团的烯类单体的特性,可以提高接枝率和抑制降解,同时也可以提高接枝效率,降低最终产物中残留单体量。 本实验在反应挤出PP-g-MAH时,加入第三单体St,制备了PP-g-MAH和PSM两种接枝物。 三、主要试剂和设备 主要试剂:PP , F401;DCP,分析纯;MAH,分析纯;St,化学纯;丙酮,分析纯。 主要设备:SJ30型单螺杆挤出机;SHR-10A型高速混合机;101A-30型干燥箱。 四、实验步骤 工艺条件说明:(1)将一定配比的PP、DCP、MAH与其它助剂在转速为1100r/min的高速混合机中混合5min; (2)混合好的物料在单螺杆挤出机中进行熔融接枝反应,螺杆转速为24r/min,反应温度:加料段,80-120?;压缩段,160-200?;均化段,180-210?;口模,140-180?;(3)将挤出物过冷水冷却,80?下,干燥6h。 实验2 PP接枝物接枝率的测定 一、目的和要求 1、 掌握 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液的配制和标定。 2、 理解和掌握用溶液法测接枝物的接枝率。 二、基本原理 在PP的熔融接枝过程中,体系中可能发生PP的降解和接枝反应,单体的均聚等副反应,此外体系中存在未反应的单体,所以在测接枝率之前必须纯化。纯化后,一般用溶液法和红外光谱等方法来进行表征。还可用表面分析能谱(ESCA),NMR判断是不是接枝成功。 本实验采用返滴定法测接枝率,即先加入过量碱液,再用酸液进行滴定。由于在接枝过程中加入St单体会产生一定程度的交联,此接枝体系不适于用溶液法测接枝率,故本实验只测定PP-g-AMH的接枝率。 三、主要试剂和设备 主要试剂:PP-g-MAH,自制;二甲苯,分析纯;丙酮,分析纯;0.5N的盐酸标准溶液;0.05N左右的KOH乙醇溶液,自制;0.05N左右的盐酸乙丙醇溶液,自制;1%百里酚兰的DMF溶液指示剂。 主要设备:三口瓶、温度计(0-200?)、10ml移液管、冷凝管、恒温装置、抽滤装置、酸碱滴定管、锥形瓶、容量瓶 四、实验步骤 1、先纯化处理接枝反应产物,用二甲苯回流溶解,并经丙酮沉淀纯化,沉淀物经丙酮多次洗涤后在80?下真空干燥8hr。 2、KOH乙醇标准溶液和盐酸乙丙醇标准溶液的配制,称取一定重量和KOH或HCL放入盛有蒸流水的烧杯中,搅拌溶解后倒入500ml的容量瓶,烧杯、玻璃棒洗涤三次,洗涤液倒入容量瓶;用量筒量取一定量的无水乙醇或乙丙醇倒入容量瓶,加蒸馏水到刻度线,充分摇匀。 3、KOH乙醇标准溶液和盐酸乙丙醇标准溶液的标定,KOH-乙醇标准溶液的标定:用移液管取KOH-乙醇溶液10ml,置于锥形瓶,用已知浓度的标准HCL溶液滴定,以酚酞为指示剂,溶液由红色变为无色,1min 左右不变色为宜。HCl-异丙酸标准溶液的标定:用移液管取HCl-异丙酸溶液10ml,置于锥形瓶,用 已知浓度为0.045N 的KOH-乙醇标准溶液滴定,以百里酚蓝为指示剂,溶液由兰色变为黄色,1min 左右不变色为宜。 4、准确称量1g左右经纯化后的样品,用100ml二甲苯加热回流溶解,用10ml移液管移入10ml0.05N左右的KOH乙醇溶液,加热回流1h,趁热用0.05N左右的盐酸乙丙醇溶液滴定,以1%百里酚兰的DMF溶液指示剂,并按下式计算接枝率。 实验三、PP接枝物熔融指数的测定 1、目的和要求 1、掌握熔体指数仪的使用方法和原理。 2、分析和理解PP-g-MAH和PSM的熔融指数不同的原因。 2、基本原理 用熔体指数议测定热塑性塑料熔体流动速率是工业上常用的分析材料流动性能的方法。塑料熔体在测定的温度和负荷作用下,10min通过标准口模的质量(g)称为该塑料的熔体流动速率(MFR),测得结果表示为g/10min。该项测试可用以预测材料热加工时流动的难易,充模速度的快慢等,此外 MFR与相对分子量高低也有密切关系,故MFR可作为制品选材或用材时的参考依据。 St单体的活性高,可与熔融接枝反应过程中PP大分子自由基反应,抑制PP的降解,而聚合物是否降解可由分子量反映出来,通过熔体指数的测定可以较明显地看出两种接枝物的不同。 三、主要试剂和设备 主要试剂:PP-g-MAH,自制;PSM,自制。 主要设备:熔体指数仪 四、实验步骤 1、确定实验条件, 2、将仪器调至水平,清洁仪器,工作台和工具; 3、开启电源,一般指示灯亮,表示仪器已接通电源; 4、校正温度,熔体流动速率试验,炉体温度设定和控制是通过旋动定值控制旋钮来实现的。当加热电流表有指示电流时,说明电炉正在加热,一般控温旋扭以每周50?设计,不在50整数倍处的用效正格数微调。 始加热时,可采用“快速加热”档,同时把料筒放入炉中,并从“温度计外插孔”插入温度计(直接观察用),当炉体温度接近选定温度时,指示红绿灯交替闪亮。此时,应把开关拨至“自动控制档”,5-7min后便可稳定在选定的温度上。 温度是否平衡可从外插温度计监测,也可以从加热电流表进行监视,炉温与选定温度相差大,炉体会快速加热。此时,加热电流表通过的电流较高,炉体温度越接近选定温度,加热电流就越小,加热电流指示为零,说明已停止加热,当热量消耗趋于平衡时,加热电流也相应稳定在某一小格范围内。只有当选定温度等于标准方法规定的试验温度,并且完全稳定后才能进行实验。 5、装入标准口模、插入活塞杆,此时温度有所下降,待温度回升到选定温度并至少恒定15min才能加料试验。 6、称取试样,每次加料量可根据预计熔体流动速率范围而定。参见表1-3 7、将试样从漏斗加入料筒,此时料筒温度较高,加入时粒料容易粘附,操作必须快速利落,并必须不断用活塞压紧,标准方法中规定在1min内加完试样,而后把活塞留在料筒内,并根据所选定的试验条件加负荷。(如果试样的流动速率高,则预热时试样损失大,这种情况预热时可不加砝码或少加砝码,用4min预热后再换成所需砝码)。 8、试样经4min预热,达到规定温度,用手压活塞,使其降至下环形标记距料筒口5-10mm为止,这项操作不能超过1min,待活塞在负荷下降至其下环形标记与料筒口平齐时,切除已流出的样条。接着按表1-3规定的切样时间开始正式切取样条,弃去含有气泡或有异常的样条,至少保留连续切取的均匀的三个样条。当活塞下降至其上环形标记与料筒口相平齐时,停止取样。 9、样条冷却后,置于天平上,分别称量(精确至0.1mg)。若所切样条中的重量最大值和最小值差超过其平均值10,,试验必须重做。 10、清理。每次实验后,仪器必须清理,挤出所有余料,拉出活动底板,用清料杆推出标准口模(由上而下),并趁热用棉纱布擦拭活塞料筒,用专用工具清理标准口模,直至清洁光亮。 11、 结果计算与数据处理 (1)熔体流动速率应按下式计算 MFR,(600m)/t MFR,熔体流动速率,g/min; m,切取样条质量的平均值,g; t,切取样条时间,s (2)实验结果取二位有效数字。 实验四、PP复合材料的制备及力学性能的测定 1、目的和要求 1、掌握用两辊混炼机、液压机和万能制样机制备样条的方法。 2、掌握高分子材料的拉伸强度和冲击强度的测试方法。 3、分析和理解PP接枝物对复合材料的增容作用。 2、基本原理 1、将树脂中加入适量的助剂及其他添加剂,构成多组分的体系,然后在一定温度下进行捏合(此步骤在配制物料少时可省略),使各组分分散均匀,接着辊压塑炼。而后将辊压塑炼后的物料放入模具中,经加热加压,借助加热板的能量使物料软化熔融,并在压力下使物料熔接成整体,经冷却定型即可制成所需板材。 2、按国标GB1040制备标准样条,在规定的试验温度、湿度与拉伸速度下,通过对塑料试样的纵横方向施加拉伸载荷,使试样破坏直至材料破坏,记录下试样破坏时的最大负荷和对应的标线间的距离的变化情况。 3、按国标GB1043制备标准样条,将试样安放在简支梁冲击机的规定位置上,然后利用摆锤自由落下,对试样施加冲击弯曲负荷,使试样破裂,用试样单位截面积所消耗的冲击功来评价材料的耐冲击韧性 4、PP接枝物的大分子敛上含有极性支链,和与无机物滑石粉、碳酸钙等表面的活性点发生作用,而其烯烃链又和PP的大分子链产生物理缠绕等作用,故可有效地改善两者的界面,起到增容作用。 三、主要试剂和设备 主要试剂:PP-g-MAH,自制;PSM,自制;PP,F401;滑石粉、碳酸钙等填充剂,抗氧剂1010、润滑剂硬酯酸钙等 主要设备:X(S)K-160B型开放式炼胶(塑)机; NHY-W型万能制样机;0.5吨和50吨平板硫化机;WDT-10型微机控制电子万能试验机;XJJ-50型冲击试验机 四、实验步骤 1、将一定配比的PP、滑石粉或碳酸钙、PP-g-MAH或PSM等界面改性剂及其他助剂在双辊筒炼塑机上混炼10min,辊温保持在165~170?之间; 2、混炼物在平板硫化机上压模(模压温度180?,压机表压10 MPa),保压10min,再在冷压机上保压冷却,温度下降到60?时脱模,取样; 3、在万能制样机上按国标制样; 4、 测试拉伸强度和简支梁冲击强度。 ? 2010 江南大学化学与材料工程学院 版权所有 接枝聚合法广泛用在改质高分子材料的物化特性,许多工业材料都可当作接枝的基材而改质成为多功能性的活性表面,常用的接枝聚合法包括离子照射诱导、光能诱导与电浆活化诱导等,而接枝聚合官能基多为乙烯基单体如苯乙烯、马来酸酐或压克力。聚对苯二甲酸乙二酯“poly(ethylene terephalate);PET”本身为疏水性的不织布材料,经过Ar电浆处理后,将亲水性之乙烯吡咯酮(N-vinyl pyrrolidone;NVP)单体导入电浆预处理之PET上,再使用UV光诱发接枝聚合,可顺利将NVP接枝在PET不织布表面。透过红外线光谱仪可确定NVP接枝成功与否,于光谱图中可看出表面改质NVP的PET不织布具有NVP的特性吸收峰,分别位于3,384 cm-1(C-N)与3,262 cm-1(-C=O-N)。 无电浆活化之PET表面聚合接枝性甚低,经电浆活化之PET表面可以产生聚合起始点,单体溶液内添加起始剂(ammonium peroxodisulfate;AP)或交联剂N,N’-methylene bisacrylamide;MBAAm)可加速起始能力而提高NVP接枝率,经由UV光照射起始后接枝率随时间累积而增加,而在50分钟时具有最高的接枝率,其后因为光能使产物劣化而不再提高。以AP起始剂与MBAAm交联剂作用下,含有30 wt%的NVP单体经照射UV光50分钟时,达到最高的接枝率~13%。而NVP接枝率越高的PET不织布也有较高的含水吸湿性,润湿率由450 %提高至1400 %。SEM显示PET纤维外披覆一层如树皮状之接枝改质物,即为聚吡咯酮。 初步的抗菌(S. aureus菌)结果显示,未经过接枝改质的PET不织布本身不具有任何抗菌的效果,然而接枝上NVP后则有明显的抗菌效果,且接枝率越高的PET不织布抗菌效果越好,因此可以初步评估此NVP-g-PET不织布具有抗菌的应用特性。 棉纤维素;预辐射接枝;溶剂效应;NIPAAm;DMAEMA;第三相;温度敏感性 【中文摘要】本文第一部分在实验室以前工作的基础上,研究了棉纤维预辐射接枝氮- 异丙基丙烯酚胺(NIPAAm)的溶剂效应。利用低级醇,如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇,或丙酮与水的混合体系作为接枝反应的溶剂,发现这些有机溶剂对接枝反应具有抑制作用。醇的抑制作用随醇碳链的增长而增大,甲醇在低浓度时还具有一定的促进作用。在水与甲醇的混合溶剂中,接枝率随单体NIPAAm浓度的升高而升高,并可能有凝胶效应出现。在水与甲醇的混合溶剂中,丙烯酰胺(AAm)的接枝率随接枝温度的升高而降低,而NIPAAm的接枝率则随温度的升高先上升后降低,这是出PNIPAAm特殊的结构和温度敏感性引起的。通过对X衍射测定接枝产物的结晶度,发现结晶度随接枝率的增加而降低,这是对接枝出棉纤维“第三相”中自出基引发理论的支持。本文第二部分对棉纤维预辐射接枝温敏性的聚甲基丙烯酸- N,N- 二甲氨基乙酯( PDMAEMA)的基本条件进行了研究。DMAEMA的接枝率随着吸收剂量、反应时间和单体浓度的增加而增加,随接枝温度的升高而几乎线性的地降低,而剂量率对接枝率几乎没有影响。DMAEMA接枝的溶剂效应与NIPAAm类似。由于DMAEMA的接枝率较低,接枝对棉纤维的结晶度(X衍射测定)没有显著改变。又由于棉布表面较粗糙,扫描电镜的观察结果也不明显。 命名接枝共聚物时,将组成主干的 A单元放在前面,组成分枝的B单元放在末尾,两者之间用-g-或-接枝-连接起来加上括号并冠以字首“聚”,即聚 (A-g-B)或聚(A-接枝-B),例如聚(丁二烯-g-苯乙烯)或聚(丁二烯-接枝-苯乙烯)。目前合成的接枝共聚物种类繁多,主干和分枝都可以是合成的均聚物或共聚物,主干还可以是天然高分子,如天然橡胶、纤维素、淀粉等。 由于接枝共聚物具有组成它的两种高分子的综合性能,成为一类重要的聚合物品种。例如以聚丁二烯为主干,接上聚苯乙烯或丙烯腈与苯乙烯的共聚物,分别得到具有高冲击强度的聚苯乙烯,以及耐冲击、抗拉、耐油、耐热性能较好的ABS 树脂(其中A表示丙烯腈、B表示丁二烯、S表示苯乙烯)。如果在纤维的主干上接上易染色的聚合物,就可以改善其染色性能;在薄膜表面上进行接枝共聚可以改善其亲水或疏水性能。 编辑本段接枝共聚物的合成方法 主要有两种: 方法一 是将预先聚合的某一高分子经化学或物理化学方法活化,使主链上产生活性中心(以*表示),它可以是自由基,也可以是正、负离子,然后由它引发单体M聚合生成接枝共聚物,这种方法称为高分子上接出分枝的方法; 方法二 是通过单体M的聚合,在它还带有反应活性时(如负离子聚合活的高分子)与预先聚合的某一高分子的官能团(以嗧表示)发生反应生成接枝共聚物,此法称为分枝接到高分子主干上的方法。 这两种方法都不可避免地有一定程度的单体自聚所形成的均聚物,因此往往要经过溶剂萃取法或沉淀法除去均聚物,然后鉴定接枝共聚物的结构。 编辑本段聚合物膜与单体接枝共聚合效果的衡量 可以用接枝效率来衡量聚合物膜与单体接枝共聚合的效果: 有时也可以用接枝收率来衡量: 自由基接枝共聚合 最常用的一类接枝共聚合。高分子或天然高分子可以通过下述化学或物理方法活化,在高分子链中形成自由基,由它引发单体聚合而形成接枝共聚物。这属于高分子上接出分枝的方法。 链转移接枝共聚合 是利用高分子链转移进行的接枝共聚合,它主要用于自由基接枝共聚合,工业上用来生产高抗冲聚苯乙烯 HIPS、ABS树脂。以高抗冲聚苯乙烯为例,首先将用量约10,的聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯中,加入引发剂过氧化苯甲酰,加热进行本体或悬浮接枝共聚合。第一步是主干聚丁二烯的链转移反应,这是由引发剂分解的初级自由基R?进行提氢反应而形成高分子自由基,提氢的位置是主干上烯丙基的氢原子。引发剂一般用过氧化物而不用偶氮二异丁腈,因为后者的提氢反应效率低,不易甚至不能进行接枝共聚合。接枝共聚合的第二步是主干上的高分子自由基引发苯乙烯聚合,如果它与初级自由基结合,就终止形成分枝的聚苯乙烯: 在接枝共聚合反应过程中,如果初级自由基引发单体聚合,就得均聚苯乙烯,所以用链转移反应合成接枝共聚物时,很难避免均聚物的生成。 高分子侧基官能团反应进行接枝共聚合 如天然橡胶经氧化可生成过氧化氢键,它受热分解或与亚铁盐进行氧化还原分解,都能产生高分子氧自由基,由此引发单体接枝共聚合,这也属于从高分子接出分枝的方法: 式中 Y为取代基。以上反应式说明氧化还原分解只产生高分子氧自由基,这样可以避免均聚反应;热分解反应能同时产生?OH,它引发单体聚合时就难免产生均聚物。 含有羟基的高分子(如聚乙烯醇、纤维素、淀粉等)可以与铈盐反应生成高分子自由基,然后引发单体接枝共聚合。聚乙烯醇的接枝共聚合反应如下: 光、高能辐射或力化学作用进行接枝共聚合 高分子经紫外线、高能辐射、超声波的作用可产生自由基,这些高分子自由基可引发单体接枝共聚合。此外在橡胶的塑炼、高分子的混炼过程中,机械力的作用使高分子发生断链,产生自由基,自由基的重新结合和提氢等反应,都可以形成嵌段或接枝共聚物。 离子接枝共聚合 可分为负离子接枝共聚合和正离子接枝共聚合。只有具有吸电子取代基的烯类单体和某些环状单体才能进行负离子接枝共聚合;与此相反,具有给电子取代基的烯类单体则 能进行正离子接枝共聚合;具有共轭结构的非极性烯类单体(如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯)既可以进行正离子接枝共聚合,也可以进行负离子接枝共聚合。 正离子接枝共聚合 具有氯代叔烷基结构的高分子(如氯化乙丙橡胶)与一氯二乙基铝作用,主链上就能形成正离子活性中心(见正离子聚合),能引发苯乙烯接枝共聚合。这属于高分子主干上接出分枝的方法。 负离子接枝共聚合 利用苯乙烯负离子聚合可得活的聚苯乙烯,它与侧基为酯的高分子(如聚甲基丙烯酸甲酯)反应,就可以将聚苯乙烯作为分枝接到高分子上:这属于分枝接到高分子主干上的方法。得到的接枝共聚物具有梳形结构,所以也称梳型高分子。 其他接枝共聚合 还可用逐步反应来进行接枝共聚合。近年来还出现了新的接枝共聚合技术,例如用下列高分子单体与烯类单体的共聚合可直接得到接枝共聚物 几种天然高分子改性的高吸水性树 发布时间:2007-4-6 14:17:00 文章来源:中国化工七日讯网 纤维素、海藻酸钠、甲壳质等天然高分子进行结构改造得到的高吸水材料。主要制备方法是接枝共聚法,即采用各种引发体系,使天然高分于产生自由基,然后与高分子单体接枝聚合。具有生产成本低、材料来源广、吸水能力强,无毒、减少环境污染两大优势,适合作为一次性使用产品,伹是产品的机械强度低,热稳定性差。淀粉和纤维素是具有多糖结构的高聚物,最显著的特点是分子中具有大量羟基作为亲水基团,经过结构改造后还可以引人大量离子化基团,是最早研究的天然高分子改性高吸水性树脂。 (1)淀粉系 淀粉系高吸水性材料,主要是指以淀粉为骨架,通过与其他单体接枝共聚形成的一类高分子材料。由于淀粉骨架具有生物降解性,酶易于穿透到聚合物分子发生微生物的同化作用,使聚合物分子链发生断裂,相对分子质量变小,有利于自然分解。淀粉系高吸水性材料研究所用的淀粉有单一的天然淀粉,也有是经糊化、酸改性、氧化改性、交联的淀粉或淀粉磷酸酯、淀粉黄原酸酯;淀粉的醚化等淀粉的衍生物。接枝的单体包括亲水性单体和水解后变为亲水性的单烯类单体,还有其他低相对分子质量反应物。淀粉接枝共聚的引发剂有硝酸铈、过渡金属乙酰丙酮配合物、过硫酸盐等。一般采用目由基引发、阴离子引发和偶联反应等方法合成。淀粉与乙烯型单体或多种单体接枝共聚制备的高吸水性材料,常见的乙烯类单体有:丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺,其他还有如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸酯和丙烯酸钠等。品种类型同样多种多样,产物吸水能力、用途各异。随着高吸水树脂应用领域的不断扩大。人们注意到除了吸水性能、保水性能外,吸水性树脂的其它性能如热稳定性、吸水后的凝胶强度等也影响其使用效果。因而高吸水性复合材料研究应运而生,引入无机材料改善纯有机吸水树脂凝胶强度、耐盐性、以及降低生产 成本,提高吸水材料的综合性能,扩大其应用领域成为研究热点。在复合材料中,淀粉的主要作用是提供交联网络的骨架,它的用量将影响复合材料的空间结构。矿物粉体/淀粉接枝聚丙烯酰胺高吸水性复合材料是活跃的研究方向。 (2)纤维素系 纤维素系高吸水性材料是以纤维素为骨架,通过与其他单体接枝共聚形成的一类高分子聚合物。天然纤维素的来源广泛,纤维素具有刚性平整的分子链,含有大量的羟基,可以与水亲和,被微生物降解。丙烯腈是用在纤维素接枝共聚方面研究最多的一种单体。以前,纤维素接枝丙烯腈聚合物的研究主要是为改进纤维素材料的强度和抗微生物侵蚀等性能。自淀粉接枝丙烯腈制造超强吸水剂的发明出现后,人们把丙烯腈用在纤维素接枝共聚,然后皂化水解制备高吸水性材料。纤维素接枝丙烯酸(包括丙烯酸、甲基丙烯酸等)吸水剂的研究也吸引了许多学者,它和淀粉接枝丙烯酸一样,是目前纤维素系最重要的产品之一。原因是纤维素,丙烯酰胺类接枝共聚吸水剂属非离子型吸水剂,耐盐性较高,吸水速度较快,吸水后的强度比较高:同时具有生物可降解性。羟乙基纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料、羧甲基纤维素系高吸水性材料等也有学者开始研究。复合化是改善高吸水性树脂性能的有效方法,通过高吸水性树脂与无机物、有机物和高分子等复合,可制备出性能优良、成本低廉的高吸水性复合材料。羟乙基纤维素/丙烯酰胺/二氧化硅,羧甲基纤维素/有机单体/无基物高吸水复合材料是这一类的代表。 (3)海藻酸钠系 海藻酸钠是一种高粘性的天然多羟基高分子化合物,海藻酸钠相对分子质量大,呈线性,具有亲水性,能与多种单体、交联剂、醚化剂进行反应制取高分子吸水剂,海藻酸钠与2价以上金属离子或戊二醛、环氧氯丙烷交联制得的凝胶吸水性能和力学性能较差,不是理想的吸水材料。但海藻酸钠具有可生物降解性能,与其他组分如丙烯酸聚合可制得高吸水树酯。 (4)壳聚糖系 壳聚糖是白色无定型、半透明而略带珍珠光泽的固体,是甲壳素在碱性条件下脱N-乙酰基的产物,呈线型的高分子聚合物,分子链中含有大量具有反应活性的-NH2和-OH,能进行许多化学反应,形成各种衍生物。壳聚糖可通过双官能团的醛、酸酐、环氧化物等进行分子内和分子间了交联,常用的交联剂有戊二醛、乙二醛、环氧氯丙烷等。也可以通过接枝反应改变性能。 如果高分子是接枝的,而且有梳子状的结构,是不是用GPC测出的分子量不是很准, PET/CT示踪剂 18F-FDG(氟代脱氧葡萄糖) 氟代脱氧葡萄糖 氟代脱氧葡萄糖是2-脱氧葡萄糖的氟代衍生物。其完整的化学名称为2-氟-2-脱氧-D- 葡萄糖,通常简称为18F-FDG或FDG。FDG最常用于正电子发射断层扫描(PET)类的医学成像设备:FDG分子之中的氟选用的是属于正电子发射型放射性同位素的氟-18(fluorine-18,F-18,18F,18氟),从而成为18F-FDG(氟-[18F]脱氧葡糖)。在向病人(患者,病患)体内注射FDG之后,PET扫描仪可以构建出反映FDG体内分布情况的图像。接着,核医学医师或放射医师对这些图像加以评估,从而作出关于各种医学健康状况的诊断。 历史 二十世纪70年代,美国布鲁克海文国家实验室(Brookhaven National Laboratory)的Tatsuo Ido首先完成了18F-FDG的合成。1976年8月,宾夕法尼亚大学的Abass Alavi首次将这种化合物施用于两名正常的人类志愿者。其采用普通核素扫描仪(非PET扫描仪)所获得的脑部图像,表明了FDG在脑部的浓聚(参见下文所示的历史参考文献)。 作用机理与代谢命运 作为一种葡萄糖类似物,FDG将为葡萄糖高利用率细胞(high-glucose-using cells)所摄取,如脑、肾脏以及癌细胞。在此类细胞内,磷酸化过程将会阻止葡萄糖以原有的完整形式从细胞之中释放出来。葡萄糖之中的2位氧乃是后续糖酵解所必需的;因而,FDG与2-脱氧-D-葡萄糖相同,在细胞内无法继续代谢;这样,在放射性衰变之前,所形成的FDG-6-磷酸将不会发生糖酵解。结果,18F-FDG 的分布情况就会很好地反映体内细胞对葡萄糖的摄取和磷酸化的分布情况。 在FDG发生衰变之前,FDG的代谢分解或利用会因为其分子之中2'位上的氟而受到抑制。不过,FDG发生放射性衰变之后,其中的氟将转变为18O;而且,在从环境当中获取一个H+之后,FDG的衰变产物就变成了葡萄糖-6-磷酸,而其2'位上的标记则变为无害的非放射性“重氧”(heavy oxygen,oxygen-18);这样,该衰变产物通常就可以按照普通葡萄糖的方式进行代谢。 临床应用 在PET成像方面,18F-FDG可用于评估心脏、肺脏以及脑部的葡萄糖代谢状况。同时,18F-FDG还在肿瘤学方面用于肿瘤成像。在被细胞摄取之后,18F-FDG将由己糖激酶(在快速生长型恶性肿瘤之中,线粒体型己糖激酶显著升高)),加以磷酸化,并为代谢活跃的组织所滞留,如大多数类型的恶性肿瘤。因此,FDG-PET可用于癌症的诊断、分期(staging)和治疗监测(treatment monitoring),尤其是对于霍奇金氏病(Hodgkin's disease,淋巴肉芽肿病,何杰金病)、非霍奇金氏淋巴瘤(non-Hodgkin's lymphoma,非何杰金氏淋巴瘤)、结直肠癌(colorectal cancer)、乳腺癌、黑色素瘤以及肺癌。另外,FDG-PET还已经用于阿耳茨海默氏病(Alzheimer's disease,早老性痴呆)的诊断。 在旨在查找肿瘤或转移性疾病(metastatic disease)的体部扫描应用当中,通常是将一剂FDG溶液(通常为5至10毫居里,或者说200至400兆贝克勒尔)迅速注射到正在向病人静脉之中滴注生理盐水的管路当中。此前,病人已经持续禁食至少6小时,且血糖水平适当较低(对于某些糖尿病病人来说,这是个问题;当血糖水平高于180 mg/dL = 10 mmol/L时,PET扫描中心通常不会为病人施用该放射性药物;对于此类病人,必须重新安排PET检查)。在给予FDG之后,病人必须等候大约1个小时,以便FDG在体内 充分分布,为那些利用葡萄糖的器官和组织所摄取;在此期间,病人必须尽可能减少身体活动,以便尽量减少肌肉对于这种放射性葡萄糖的摄取(当我们所感兴趣的器官位于身体内部之时,这种摄取会造成不必要的伪影(artifacts,人工假象))。接着,就会将病人置于PET扫描仪当中,进行一系列的扫描(一次或多次);这些扫描可能要花费20分钟直至1个小时的时间(每次PET检查,往往只会对大约体长的四分之一进行成像)。 生产与配送手段 医用回旋加速器(medical cyclotron)之中用于产生18F的高能粒子轰击条件(bombardment conditions)会破坏像脱氧葡萄糖(deoxyglucose,脱氧葡糖)或葡萄糖之类的有机物分子,因此必须首先在回旋加速器之中制备出氟化物形式的放射性18F。这可以通过采用氘核(deuterons,重氢核)轰击氖-20来完成;但在通常情况下,18F的制备是这样完成的:采用质子轰击富18O水(18O-enriched water,重氧水),导致18O之中发生(p,n)核反应(中子脱出,或者说散裂(spallation)),从而产生出具有放射性核素标记的氢氟酸(hydrofluoric acid,HF)形式的18F。接着,将这种不断快速衰变的18F -(18-氟化物,18-fluoride)收集起来,并立即在“热室(hot cell)(放射性同位素化学制备室)”之中,借助于一系列自动的化学反应(亲核取代反应或亲电取代反应),将其连接到脱氧葡萄糖之上。之后,采取尽可能最快的方式,将经过放射性核素标记的FDG化合物(18F的衰变限定其半衰期仅为109.8分钟)迅速运送到使用地点。为了将PET扫描检查项目的地区覆盖范围拓展到那些距离生产这种放射性同位素标记化合物的回旋加速器数百公里之遥的医学分子影像中心,其中可能还会使用飞机空运服务。 最近,用于制备FDG,备有自屏蔽(integral shielding,一体化屏蔽,一体化防护)以及便携式化学工作站(portable chemistry stations)的现场式回旋加速器(on-site cyclotrons),已经伴随PET扫描仪落户到了偏远医院。这种技术在未来具有一定的前景,有望避免因为要将FDG从生产地点运送到使用地点而造成的忙乱。
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