稳态测量方法的应用
极化曲线是研究电极过程动力学最基本最重要的方法,它在电化学基础研究、金属腐蚀、电镀、电冶金、电解、化学电源等领有广泛的应用。
l 在电化学基础研究方面,
l 1.根据极化曲线可以判断电极过程的特征及控制步骤;
l 2.可以查明给定体系可能发生的电极反应及最大可能的速度;
l 3.可从极化曲线测定电极反应的动力学参数,如交换电流密度、传递系数、
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速度常数、扩散系数等; (实验室要开此实验)
l 4.可以测定塔费尔斜率;推算反应级数进而研究反应历程;
l 5.还可以利用极化曲线研究多步骤的复杂反应、吸附、
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面覆盖层、钝化膜等等。
l 在金属腐蚀方面,
l 1.测量极化曲线可以得出阴极保护电位、阳极保护电位、致钝电位、致钝电流、维钝电流、击穿电位、再钝化电位等。(实验室要开此实验)
l 2.在稳定电位(或自腐蚀电位)附近及弱极化区测出极化曲线可以快速测量腐蚀速度,有利于筛选和鉴定金属材料和缓蚀剂。
l 3.采用多次阴阳极极化作出腐蚀行为图,可用以测量合金的腐蚀速率,有较好的重现性。
l 4.测量阴极区和阳极区的极化行为,可用于研究局部腐蚀。
l 5.分别测量两种金属的极化曲线,可以推出这两种金属连接在一起时的电偶腐蚀。
l 6.测量腐蚀系统的阴阳极极化曲线,可查明腐蚀的控制因素、影响因素、腐蚀机理以及缓蚀剂作用类型等。
l 在电镀、电冶金和电解方面,
l 1.研究主反应和副反心(如阴极放氢、阳极放氧)的极化曲线直接与电流效率有密切关系。
l 2.电镀成电沉积合金时,可利用研究各成分的极化曲线,以利于找出适当的电解液配方和电流密度。
l 3.为了使阳极顺利地溶解,可测量阳极钝化曲线,找出适当的电解液配方和阴阳极面积比。
l 4.从极化曲线的测量还可以估计电解液的分散能力和电流分配。
l 5.采用旋转圆盘电极可以研究电镀添加剂
l 在化学电源方面,
l 由于化学电源负荷下的电压是直接由总极化决定的,极化较大的电池的负荷特性较差,即电压效率低。
l 因此,负荷特性可直接用整个电池的极化曲线定量的描述。
l 为了找出负荷特性差的原因以利于改进,必须分别测量阳极和阴极的单电极极化曲线,以判断各电极的极化占总极化的百分比
l 为此必须在电池中插进第三个电极作为参比电极。
l 这种参比电极要求:(1)在该电池溶液中有较稳定的电极电位,(2)测量时流过的微小电流不能引起参比电极电位明显地改变;(3)不要与共他两电极短路。
l 此外要进一步通过单电极极化曲线研究活化过电位、浓差过电位和电阻过电位间的主次关系,找出症结所在和进一步的解决方案。
l 稳态测量方法的应用举例
l 对某电化学体系,已知电化学反应电子n=1,用稳态法测得下表所列极化数据:
l 试求该体系的交换电流密度及传递系数。
l (1)塔费尔直线外推法;
l 根据上述实验数据,在半对数坐标纸上作图,得阴阳极半对数极化曲线(图2-17)
(1)塔费尔直线外推法;
由极化曲线的直线部分即塔费尔直线的斜率可求得
=120mv、
=120mv。因巳知n=1 ,由式(1-14)可求得传递系数
0.5。
将阴、阳极极化曲线的直线部分外推得交点,由交点的横坐标可求交换电流密度为10mA/cm2。
(2)线性极化法求交换电流密度:
l 将实验数据在直角坐标纸上作图,得
l (2)线性极化法求交换电流密度:
l 在平衡电位附近的极化曲线为直线,由直线的斜可得极化电阻
可算出交换电流密度