高浓度液体活性染料的配制及稳定性研究（可编辑）

高浓度液体活性染料的配制及稳定性研究（可编辑） 青岛大学 硕士学位论文 高浓度液体活性染料的配制及稳定性研究 姓名:胡元元 申请学位级别:硕士 专业:纺织化学与染整工程 指导教师:房宽峻 20080526摘要 摘要 液体染料较粉状染料在商品化生产时所加填充剂的量大为减少,具有染料生产成 本降低,无粉尘问题等优点。另一方面液体染料具有良好的流动性,可提高染料的溶解 度,增强了配制成墨水的稳定性。液体活性染料研制的关键一个是如何控制活性染料在 水相状态下不水解或尽量减少水解,另一个是如何增加染料的溶解度,提高其贮存稳 定性。 选用活性红..为研究对象,首先对染料进行提纯,测定染料的溶解 度、等电区,了解染料的基本性质,寻找液体染料保持稳定的范 围。在此基础上, 选取缓冲溶液,比较不同种类及用量的缓冲溶液控制染料水解的能力,筛选出能显著 控制染料水解的缓冲溶液,确定其用量。下一步,比较不同种类及用量的有机溶剂对 染料溶解度的影响,筛选出能显著增加染料溶解度的有机溶剂,确定其用量范围。最后 进行正交试验,测试各添加剂之间的相容性。 结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明:液体染料的值控制在.卜.之间时,水解稳定性、贮存稳定性 最好。有机类一缓冲组在用量为%质量分数,?保温后, 的变化量仅为..,固色率降低.%。有机溶剂,.丙二醇,异丙醇,聚乙二 醇,二甘醇,三甘醇, 二甲亚砜,’.二甲基甲酰胺,几内酰胺能显著提高液体染 料的溶解度,且对液体染料的影响不大,用量在%左右可提高染料的质量分数 %, 到%。最后确定液体染料配方为:活性红 %,异丙醇%, 聚乙二醇%,二甘醇%,,一二甲基甲酰胺%, .%,去离子水.。 测得液体染料的黏度为? ?,表面张力为? /,电导率为叫。 ?贮存三个月变化量仅为.,染料析出量仅为.,稳定性较好。 关键词:液体染料:活性红;缓冲溶液:稳定性:正交试验, . , ,. ’,. ., .., ..., . , .一 ’ ... ..% ’%. %’ %, , , , , , : ,? . %, %, ,一 %,%, %,’?.%..%, 。,/, /.. . . : ; ::;青岛大学硕士学位论文 学位论文独创性声明 本人声明,所呈交的学位论文系本人在导师指导下独立完成的研究成果。文中 依法引用他人的成果,均已做出明确标注或得到许可。论文内容未包含法律意义上 已属于他人的任何形式的研究成果,也不包含本人已用于其他学位申请的论文或成 果。 本人如违反上述声明,愿意承担由此引发的一切 责任 安全质量包保责任状安全管理目标责任状8安全事故责任追究制幼儿园安全责任状占有损害赔偿请求权 和后果。 论文作者签名: 日期:洳萨妒彩日 匍元畏 学位论文知识产权权属声明 本人在导师指导下所完成的学位论文及相关的职务作品,知识产权归属学校。 学校享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请专利等权利。本人离校 后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,署名单位仍然为 青岛大学。 本学位论文属于: 保密口,/在 年解密后适用于本声明。 不保剐 请在以上方框内打“? 论文作者签名: 日期:腑月。多日 钢最氕 导师签名: 日期:加年、一月霉日 扩 \朽.第一章前言 第一章 前言 人类应用染料的历史十分悠久。最早,古人就用草木的汁液来染色,后来发现 金属氧化物等有色化合物可以涂染织物。直至年,英国的伯琴.. 制得苯胺紫染料并实现工业化,开创人工合成染料的历史。一百多年来随着染料工 业的发展,合成的染料已达数千种,类别有酸性、碱性、冰染、还原、活性、中性、 分散、阳离子等。染料就其商品的物理形态可分为固状、液状及浆状。 在合成染料的最初阶段,也曾出现过类似液体染料的浆状染料剂型,但由于当 时技术的局限,产品的各方面性能都比较差,贮存极不稳定,容易 沉淀,为此这种 剂型逐渐消失。在此之后,人们就开展了对液体染料剂型的研究工作。但由于当时 条件化学试剂的限制,早期的液体染料仍然存在溶解度较低,强度不高,在空 气中容易干燥结块,贮存稳定性差等缺点,在一定程度上影响了液体染料的推广和 使用。近年来,经过广大染料工作者的努力,加之各类分散剂、填加剂的出现,以 及研究手段的更新,液体染料的加工技术有了很大发展,对于水溶性染料可以制成 稳定的溶液,对于半溶性染料,由于改进了湿式超微粉碎技术,能够加工成稳定的 分散体。使用液体染料会有更大的益处,对供方染料厂、对需方印染厂都是双赢的 课题,至于贮存和运输的问题,在当代技术的主导下,不应再成为液体染料推广应 用的障碍。 随着电子配色和染色自动化工艺的发展,染色、印花体系迫切需要商品化染 料能适应自动称量和分散的需要,有力地带动了液体染料的应用与发展,并促进了 染色技术的进步和效率的提高。液体染料又成为开发的重点,代表着现代染料工艺 的发展方向?啦。 .液体活性染料的研究 新一代液体染料加工自六十年代开始,到目前已经遍及了所有染料类别包括 颜料和荧光增自剂。大量专利文献报道了制造液体的酸性和直接染料的方法,大 多数染料制造厂也出售液体的酸性、直接和还原染料。至于活性染料,由于极易水 解,液体活性染料的制造相对酸性、直接染料要晚,但是,活性染料也有一些吸引 力。 活性染料与纤维的结合是通过共价键实现的,所以活性染料在纤维上具有优良 的耐水洗、耐湿摩擦等湿处理牢度,是目前纤维素纤维染色用量最大的一类染料。 活性染料除了可以用于棉、麻、粘胶等纤维素纤维外,还可以用于羊毛、蚕丝等蛋 白质纤维。活性染料是一种水溶性染料,在水中具有良好的溶解度,色谱齐全,颜色 鲜艳,价格低廉,适应性强,牢度优良,现已发展成为棉用染料中 最重要的染料类 别,成为世界重点发展和关注的一类染料,是配制液体染料重要的色素材料。特别青岛大学硕士学位论文 是液体染料较粉状染料在商品化生产时所加填充剂的量大为减少,使其在应用上有 染色时泳移减少,染料生产成本降低,印染废水处理难度下降,利于印染企业清洁 生产等优点。 由于活性染料自身的特点,加之一些直接染料、酸性染料、冰染料等品种遭到 禁用,尽管活性染料历史短暂,但目前发展前景最被看好,成为生产竞相发展、应 用日益扩大,而深受欢迎的一类染料。据资料预测,年西欧染料市场中,活性 染料将占到总量的%,远高于其它各类染料分散占%、直接占%、还原占%、 硫化占%、碱性占%,其它占%,成为第一大类染料“。 当前国外新品种发展主要侧重下列几个方面:?高固色率品种;?低盐染色品 种;?季铵品种;?颗粒状和液状品种;?代替媒介染料的毛用活性染料品种;? 适应数码喷墨印花或染色品种;?提高应用性能包括牢度性能等 ?。 活性染料的液体剂型实现商品化较晚,年代中期出现液体乙烯砜型活性染 料,直至年代初期,才有液体氟氯嘧啶型活性染料和液体一氯均三嗪活性染料问 世。由于液体活性染料容易水解,所以在技术上有较高要求町。 液体活性染料,在电子配色和染色自动化工艺中,是行之有效的活性染料剂型, 能提高活性染料的利用率,减轻劳动强度,是现代染料工业中及有价值的发展方向。 对配制水性墨水来说,用液体染料更为方便,对液体活性染料的研究首先进行的是 较为稳定的类型,如乙烯砜硫酸酯和一氯均三嗪液体染料。液体活性染料基本上是 各相同性的染料水溶液,常制成%、%的强度出售。液体染料的应用无论在 质量上、还是在成本上及环保上都具有颗粒染料无法比拟的优势,因此液体染料代 表染料应用的发展趋势,故国内墨水染料应增加以液状商品销售的比例?钔。 .液体活性染料的优点 染料的生产过程和应用过程几乎都是在液相中进行,但是,长期 以来,商品染 料大多是以粉粒剂固体状态贮存。粉粒状染料之所以如此有生命力,主要是在贮存 和运输方面有一定优势,由此带来的副作用,被人们无奈地默认。如果从应用角度 评价,液体染料优于固体染料。 最早的液体染料是由美国于年开发成功并形成专利的液体硫化染料,随 着技术的发展,目前液体染料已遍及了所有的染料类别。近年来,经过广大染料工 作者的共同努力,使得液体染料的加工技术有了很大进展。液体染料与固体染料相 比具有以下优势: 无粉尘、污染小:在印染工业中,以往惯用的粉粒状等固状染料,在调浆或 配制染液时,染料粉尘是最令人头疼的问题,影响环境,有碍于劳动保护。 易化料:固状染料化料过程中易粘附在配料的用具上或在配制的染液中悬浮 没被分散或溶解的大颗粒染料,特别是溶解度小、分散性能差的染料,润湿性能和 、 第一章前言 分散性能都较差,容易结成团块,这些都会在织物染色时造成疵点,影响产品质量。 而液体染料基本不存在上述问题,也就避免产生疵点的可能。 降低成本:对染料厂,不再有盐析、压滤、干燥、研磨、混合及添加大量助 剂,生产成本大为降低;对印染厂,化料无需热水,节约了能源,节省了劳动力。 应用现代化:随着电子计算机的普及,由于液体染料具有很好的流动性能, 可以采用流体计量,输送等设施,它是电子配色,生产的连续化,自动化的行之有 效的新剂型。 易于配制墨水:液体染料具有良好的流动性,可提高染料的溶解度,增强了配 制成墨水的稳定性;使用液体染料在配制墨水时,具有操作简单方便,溶解快,颜 色艳丽等优点。 印染废水处理难度下降:上染率的提高有利降低废水色度,液体染料中助剂 的大量减少使废水的下降,为印染厂的清洁生产开辟新路,减轻末端处理的难 度。 综上 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 :液体染料的应用具有颗粒染料无法比拟的优势,因此液体染料代表 染料应用的发展趋势疆钔油。 .液体活性染料的种类 同其它染料类别的液体染料一样,液体活性染料也有三种体系,一种以水为基 础,是理想的液体染料,但大多数活性染料在水中的溶解度有限,要制成高浓度需 采用特殊的制备工艺;另一种是以溶剂为基础,涉及到溶剂回收及劳动保护等问题, 作为一种改良,人们也采用水和溶剂的混合物来制造液体染料;第三种是把活性染 料悬浮在水中,成为水分散体。不同活性的染料可以选用不同的体系来制造液体染 料,一般地说,活性高的染料以制成水分散体为宜,而活性低的染料可制成水溶液。 .液体活性染料的性能要求 一般的液体商品染料应符合下列要求:液体应稳定,能在长期、大温差条件下 贮存,经过低温冷冻、高温加热试验各项性能稳定,染料不会析出;液体染料组分 无腐蚀性物质:具有良好的流动性;不含有毒物质,无化学公害及健康公害; 值必须控制在活性基最稳定的范围,一般为中性;良好的兼容性,能与同类或其他 类染料混溶或拼混,无异常现象及沉淀产生;在常温下或冷水中易于分散或溶解; 应尽可能提高染料浓度;可适用于多种染色工艺?例。 .液体活性染料的加工难点 液体染料不存在干燥问题,但存在长期存放的问题,染料在液相中在不同温度 下贮藏,是加工液体染料的技术难点。所以,加工液体染料的助剂与加工其它剂型 不完全一样。尤其对于配制高浓度的液体染料,即使是可溶性的染料,也很难保 青岛大学硕士学位论文 证它在长期贮存、运输和应用过程中的稳定性嘲。 ..染料的水解 液体活性染料研制的关键是如何控制活性染料在水相状态下不水解或尽量减 少水解。水分子本身是很弱的亲核试剂,它和染料的反应速率是很慢的,但染料在 贮存时会发生自身催化水解。这个反应主要针对反应活泼性很高 的二氯均三嗪活性 染料,一氯均三嗪活性染料的反应性低,贮存稳定性的问题不大。选用此类染料配 制液体染料能够提高稳定性能,但液体染料要长时间处于含水的介质中,也有可能 会发生催化水解反应。温度升高还会加速染料水解,水解的程度可根据值及电 位变化情况来反应,因此,可以通过测试溶液值及电位变化来判定水解程度 【】 ..低温贮存稳定性 液体染料在长期贮存过程中有时会出现半固半弹性分散体,以高分子染料晶体 为主体网状结构,网眼中吸附水份。直观为发粘、变稠、结皮,凝胶影响流动性、 使用性。染料会发生降解、结晶析出,失去与纤维的反应活性。尤其是在低于?, 在寒冷的冬天,由于染料在低温下的溶解度降低,染料更易结晶。染料一旦结晶, 在自动称量时就会堵塞管道,只有通过加热,使结晶染料溶解后才能在应用于染色 印花,不管是从生产角度还是从活性染料的高温稳定性来考虑都 很麻烦。所以,要 提高染料的低温贮存稳定性就要从增加染料的溶解度着手,方法如下瞌: 含盐量应尽可能低,盐会使液体染料的电导率增加,影响贮存稳定性,在低 温时造成染料的结晶析出和无机盐本身的结晶析出。 添加亲水性的助溶剂,不仅可以增加染料的溶解度,也对染料起到一定的稳 定作用。 加入黏度调节剂使其黏度在适合的范围内,使液体染料易于包装、使用,连 续化生产和有效的防止染料的沉淀等。 加入表面活性剂,抑制染料聚集,形成稳定的分散体系。 .液体活性染料的组成 液体商品染料常制成%、%的强度出售。液体染料不存在粉尘飞扬问题, 不需要加入防尘剂,水是液体染料的添加剂之一,所以一般不需加入大量分散剂。 液体染料长期在水相中贮存,液体表面会生长霉菌真菌和细菌,它们吃染料或助 剂中的有机物质。这些菌类的产生,降低电位,从而破坏分散体的稳定性。 特别是配方中加入一些糖类,更要注意真菌的产生。为防止细菌对染料的破坏,在 配方中可以加入.%.%的杀菌剂,这些杀菌剂最好在加工的最后阶段加入.为 防止染料露在空气中结块,还要加入一些吸湿剂。为贮存和运输的需要,还要适量 第一章前言 加入防冻剂。加入增稠剂以提高染料的黏度,可以有效防止染料的沉淀。液体染料 配方中常用助剂主要有以下几种:分散剂、吸湿剂、防冻剂、杀菌剂、防霉剂、增 稠剂、络合剂。还要控制染料的粒度分布、晶形状态、浆液的值。加入的助剂 应具有高效、长效、对产品不能产生任何不利影响,在选择助剂时应十分慎重,要 经过多方面综合考虑后才能确定一个较为合理的配方。 ..染料 液体活性染料用染料按照活性基可分为两类:一类是一氯均三嗪类,另一类是 乙烯砜硫酸酯类。有专利报道口含有一氯均三嗪基的活性染料具有良好的稳定性 能,适合用于配制液体染料。下列是一些具有一氯均三嗪基的活 性染料: ..活性黄、、、、、、、、、、、;..活性橙、 、、、、、;..活性红、、、、、、、、、、、 、、、、、、、、、、、、、、;.. 活性紫、、、;..活性蓝、、、、、、、、、、、、 、、、、、、、、、、、;..活性绿、、; ..活性棕、、、、、、、、、;..活性黑、、、、、 、、、 】【】【】。 ..染料的提纯 高纯度合成染料在新兴工业和研究领域的作用越来越重要。例如喷墨打印墨水 中的染料要求不含或少含无机盐和其它有机杂质,以便保证喷墨墨水的贮存稳定 性、颜色鲜艳度和快速打印的质量指标,在染料性能的基础研究中更要求使用高纯 度的染料,以得到令人信服的可靠性能数据。我国生产的商品染料主要供应纺织印 染、印刷、造纸等行业,对染料纯度要求不高。粗制染料中含有大量的染料中间体, 合成染料过程中酸碱中和产生的无机盐,以及染料盐析时产生的大量无机盐;此外, 在商品化过程中为了使染料达到商品规格的力份,还要加入大量 的填充物,对于水 溶性染料的填充物主要是水溶性无机盐,如氯化钠,致使有些商品染料中的含盐量 高达%左右。.无机盐是电解质,在水中发生电离,当无机盐浓度增加时,将有较 多的与紧密层电性相反的电荷进入紧密层。当紧密层电荷被完全中和时,胶团中的 电位降至零,使胶团间的静电斥力变小以至于完全消失,抗凝聚能力降低,使 体系的稳定性遭到破坏。因此商品染料不能直接用于配制液体染料,要经过提纯, 将染料中不宜于稳定性能的杂质去除。提纯方法有:过滤、离子交换、重结晶、电 渗析和离心法射. 对含有。基的水溶性染料分离提纯,以保证原染料有一个足够大的溶解 度,而得到尽量高的染料浓度。通常是将染料溶解于二甲基甲酰胺中,过 滤除去无机盐,加丙酮或氯仿使之沉淀而分离,这种方法去除无机盐效果较好。 青岛大学硕士学位论文 ..缓冲溶液 对于液体染料要长时间处于含水的介质中,也有可能会发生催化水解反应。 ..很早就认识到,缓冲溶液可以吸收质子从而防止自动催化水解反应 州。美国专利,,曾报道过无机类缓冲液在液体活性红中的应用,美国 专利,,报道过可应用于液体活性红的有机类缓冲溶液体系。 加入缓冲溶液可增加液体染料的贮存稳定性,例如加入柠檬酸、醋酸、三乙醇 胺等明。它们可以单独使用,也可以几种物质混合使用。其用量一般为液体 染料重量的%~%洲。 ...缓冲液的缓冲原理蚓彻 ....缓冲溶液值的计算 亨德森方程式 公式一 ?? 设和分别为缓冲溶液中共轭碱和共轭酸的数值。 上式称为亨德森.哈塞尔巴赫方程式,简称为亨德森方程式。它 表明缓冲溶液的值决定于共轭酸的离解常数和组成缓冲溶液的共轭碱与共 轭酸浓度的比值。对于一定的共轭酸,为定值,所以缓冲溶液的就 决定于 两者浓度的比值即缓冲比。当缓冲溶液加水稀释时,由于共轭碱和共轭酸的浓度受 到同等程度的稀释,缓冲比是不变的;在一定的稀释度范围内,缓冲溶液的值 实际上也几乎不变。 ....缓冲容量与缓冲范围 缓冲容量: 缓冲能力的强弱,可用缓冲容量表示。缓冲容量也叫缓冲值或缓冲指数。对 任何一种缓冲溶液的每一个值,都有其相应的缓冲量。缓冲容量实际上是一个 微分比,可定义为:使升缓冲溶液的值增高很小一个数值时,需加入的 强碱物质的量为,则与之比值叫缓冲容量,用数学式表示为: 公式卜 夕面 在实际工作中,我们可以通过测量加入强碱的增量 或加入强酸,相对于 减少强碱量一?,同时测量相应的值的增量 或加入强酸,减小,一, 第一章前言 从两者比值求得。因此缓冲容量在数值上等于使毫升缓冲溶液的值改变 个单位时所必须加入的强碱或强酸的物质的量通常单位用毫摩。 影响缓冲容量的因素: 缓冲容量的大小与缓冲溶液的缓冲比和总浓度有关。设和分别为缓冲比中 共轭碱和共轭酸的数值,即共轭碱:共轭酸:,总为总浓度,用下式可计 算缓冲容量: 公式卜 夕.×』×』×詹 十 十 或 公式卜 少.×一. 总 从上式可以看出,缓冲溶液的缓冲容量取决于缓冲溶液的总浓度及缓冲比。可 得出如下结论: 当缓冲溶液的缓冲比一定时,溶液的值也一定。缓冲溶液的缓冲容量取决 于缓冲溶液的总浓度和缓冲比的比值。 当缓冲溶液的值一定时,即缓冲比的比值一定时,缓冲溶液的总浓度越大, 则加入少量强酸或强碱所引起缓冲比的比值变化越小,改变越小,缓冲容量就 越大。 当缓冲溶液的总浓度一定时,它的缓冲容量以缓冲比等于即共轭碱共 轭酸时为最大。这时溶液的。当溶液的缓冲比与偏离愈远,则值 与的偏差也随着增大,溶液的缓冲容量也随着减小。当溶液的缓冲比大于/ 或小于/时,则溶液的缓冲容量极小,一般认为没有缓冲能力。 由足够浓度的共轭酸碱对组成的溶液,只能在一定的值范围内发挥有效的 缓冲作用。这个能发挥有效缓冲作用的范围,叫缓冲范围。当缓冲比为/ 时,?;当缓冲比为/时,。故缓冲范围值大致在 至约两个单位范围内,即在?的近似范围内,才能表现出缓 冲作用,而且同一溶液在不同的值时,缓冲容量也不相同。若缓冲超出此范围 时,值很小.,已无缓冲作用。 不同缓冲对所组成的缓冲溶液,由于共轭酸的值不同,因此它们的缓冲 青岛大学硕士学位论文 范围也各不相同。 ...缓冲溶液的配制 在配制具有一定值的缓冲溶液时,为了使所得溶液具有较好的缓冲能力, 应注意以下原则: 选择适当的缓冲对,使配制溶液的值在所选择的缓冲对的缓冲范围内。这 个范围大约在?之内。 缓冲对中作为共轭酸的,应尽量接近于配制溶液的值。 要有一定的总浓度通常在.?.?叫之间使所配成溶液具有足 够的缓冲容量,并采用适当的缓冲比使溶液的恰好等于所需要的值。 ...缓冲溶液种类 有机酸和有机碱做成的缓冲液要比无机酸和无机碱做成的缓冲溶液缓冲能力 要高。主要的缓冲液种类有:脂肪族一元羧酸,例如:醋酸、丙酸、丁酸、山梨酸 等。脂肪族二元羧酸,包括琥珀酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸马来酸、丙二酸、 戊二酸、己二酸、葵二酸等。芳香族羧酸有安息香酸、苯甲酸、苯乙酸等。综上所 述,二元脂肪酸因其好的溶解性能和安全性能其效果最好,尤其是琥珀酸和己二酸。 有机碱包括:乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、一甲基二乙醇胺、,一二丁基乙 醇胺、一甲基乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。脂肪族有机碱包括:二甲胺、二乙 胺、二丙胺、二己胺、二辛胺、三甲胺、三乙胺、一异丙基乙胺、,一二异丙基 二 乙胺、,一二卞基乙二胺等‘‘嘲嘲。 ..有机溶剂 为了提高液体染料中染料的质量分数,可以添加一些化合物作为液体染料共溶 剂或添加剂,一般溶剂的用量为液体染料重量的%~%引。低于%时,作用不 明显,易挥发,不宜长期贮存;超过%时有些染料无法溶解,液体染料的黏度增 加,实际应用中常需要多种溶剂的混用?。常见的有机溶剂有:烷基酰胺、酮及酮 醇醚、聚亚烷基二醇、多元醇、低碳数单烷基醚、多元醇低碳数二烷基醚、吡咯烷 酮、一甲基一一吡咯烷酮、,甲基一一咪唑啉酮、,一戊二醇、, 一己二醇等口嘲一 【嘲 。 液体染料中至少要含有两种类型的溶剂。一种溶剂沸点较低,黏度较高;另一 种溶剂沸点高于第一种九。有文献指出,加入至少一种低挥发性溶剂和一种高挥发 性溶剂是有益的??。低沸点有机溶剂的沸点在一?常温常压。包括酯类 如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸已酯等,醇类如异丙醇、正丁醇、仲丁醇等, 酮类如甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环庚酮等,醚类如四氢呋喃等。高沸点 有机溶剂的沸点在以上。包括邻苯二甲酸酯类如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯 第一章前言 二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯等,胺类如二甲基甲酰胺、一甲基吡咯啉 酮等?汹捌。 本课题所选用的有机溶剂的种类、沸点及结构式如下: 有机溶剂种类 沸点/ 结构式 低沸点醇 . 异丙醇 : . 正丁醇 ?一 ,一丙二醇 . 一 醇 ? . 聚乙二醇 高沸点醇 二甘醇 . ?? 旬 三甘醇 一 甘油? 醚类 ?. 四氢呋喃 . 乙二醇乙醚 环胺类 瓤 甲基吡咯烷酮 :’产.、、. ??’ 青岛大学硕士学位论文 。.表面活性剂 ...增溶作用机理 表面活性剂对液体染料稳定性的提高主要是表现在增溶、润湿、分散等方面。 应用表面活性剂提高染料溶解度是一种增溶作用,增溶作用是分散的最高阶段。当 染料进入表面活性剂的胶束,染料溶解度有所提高。但增溶不同于助溶,助溶主要 是通过加入含有形成氢键基团的助溶剂后,使染料离子表面形成水合离子保护层, 可促进染料分子电离和溶解,以提高溶解度。增溶作用与溶液中的胶束存在着密切 关系。一旦表面活性在水中的浓度大于该表面活性剂的临界胶束浓度时,染料在水 中的溶解度就会显著增大。而且当表面活性剂的浓度超过后,浓 度继续增大, 则溶解的有机物会越来越多。 因为非离子表面活性剂的临界胶束浓度较之于相应的离子型表面活性剂要 小,在浓度较小时就能形成胶束,从而产生增溶作用,而且不与染料发生反应可以 提高所配制的液体染料的稳定性九。 ...非离子表面活性剂的增溶作用方式 在染料中加入一定量的非离子表面活性剂,它可减弱染料分子内与分子间的结 合力,从而加速电离。由于它的存在,可使染料分子在水中形成胶束,具有较好的 分散性,并可使具有极性的染料,在构成胶束的助溶剂分子间形成网状增溶,提高 溶解性。这些非离子表面活性剂有聚氧乙烯醚或酯等。但若分子中缺少较强的疏水 第一章前言 性基团,那么对染料形成的胶柬,其分散、增溶作用较弱,溶解度提高不显著。因 此要尽量选用含有芳香环且能与染料形成疏水键的基团,来增加其溶剂性能。例如 烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇酯类乳化剂吐温类嘲 洲。 研究发现,选择恰当的非离子型分散剂与阴离子型染料按适当的比例 相混合,不仅可提高染料的溶解度及所配制染料溶液的稳定性而且可减少有机溶剂 的量。本试验选用非离子表面活性剂使其兼备提高染料溶解度和稳定性的双重功 效。 . .国内外研究进展 迄今,已有西德赫斯特公司、拜耳公司,瑞士汽巴一嘉基公司,英国帝国化学 公司,日本化药株式会社、三菱化成公司和住友化学株式会社等向市场提供了近百 只液体活性染料。 据报道,山道士公司最近提出一类新的液体活性染料,用以补充该公司现行生 产的粉状活性染料。新的液体活性染料包括:金黄液, 橙?液,大红液,艳红/液,蓝液, 紫/一液,藏青液,翠蓝/液和艳绿液。 这类新的液体染料主要用于连续染色,特别适于轧堆和轧蒸法使用,由于它不需要 像粉状染料那样进行溶解,然后再冷却等过程,因而缩短了浸轧系统的生产周期汹。 世界各大染料公司和生产喷墨印花机的公司都纷纷进行喷墨印花用墨水的开 发,汽巴精化申请了喷墨印花用活性染料墨水的专利,将含一氯均三嗪、一氟均三 嗪乙基砜硫酸酯等活性基的活性染料用于数码喷墨印花墨水,首先用超滤、反渗透 等膜分离手段将染料中的无机盐除去,用,一丙二醇或一甲基比咯烷酮等作为 助溶溶剂,甲基纤维素、乙基纤维素或海藻酸盐等作增稠剂,再加人缓冲剂和防 霉剂配成喷墨墨水,用微压电式喷墨印花机印花,得到较好的结果。汽巴精化生产 的用于纤维素纤维喷墨印花的活性染料墨水有九个品种,分别为 一、 一、 一、 、 一、 一和 一‘‘钔‘柏。 一、 由公司开发的只 系列提纯的活性染料品种有: 、 、 、 、 、 、 、 、 、 ‘引。 、 、 和 公司的 系列活性染料墨水有种颜色,分别是青色、 品红、黄色、黑色、橙色、红色、蓝色、浅青 们。 、浅品 及灰色 德国专利:报道过对活性红墨水的研制,其对纺织品有很好的结 合力。青岛大学硕士学位论文 美国专利报道过活性红,活性蓝,活性黄,活性黑喷 墨印花墨水的研制。 美国专利,,报道过活性黑,活性黄,活性蓝,活性红, 墨水的配置。 美国专利公开了墨水配方中染料用量在.%,最佳用量%; 表面活性剂用量.%,最佳用量卜%。 国内一些染料和墨水研究单位也在进行纺织品喷墨印花用墨水 的研究,关键是 解决适用于纺织品新型色墨配方及其性能研究。如沈阳化工研究 院、大连理工大学、 华东理工大学等单位的研究取得了可喜的成果。目前国内外对活 性染料墨水的研 究主要有: 沈阳化工研究院的《数码喷射印花墨水和四分色印花专用染料的研制》被列为 “十五刀国家重点科技攻关专题,该专题应用高档双活性基活性染料开发了四个喷 墨印花墨水和四个四分色印花专用染料。温卫东高级工程师曾做过活性黑的 膜分离研究,可有效去除染料中的无机盐和小分子的未反应中间体咖。 苏州大学杨如馨教授曾用活性黄配制喷墨印花墨水。在正常工作温度 下,印墨的性能稳定。但由于增稠剂原糊液对时间存储性欠稳定,天以上会发现 体系有混浊,其使用期仅为一周畸?。 东华大学也曾选择了一系列常用的国产型、型、型、型活性染料配制喷 墨印花墨水?刃。 华东理工大学也对活性染料喷墨印花墨水进行了研究,将工业级活性染料活 性蓝,活性红,活性蓝,活性黄和活性橙进行低盐化加工,配制出适 用于纺织品数码喷墨印花的墨水酬。 .课题研究的目的及意义 目前可供选择的液体染料多是进口牌号,由于价格较高,难以推广。国产液体 活性染料受技术与装备的限制,贮存稳定性问题难以克服,发展缓慢,原因在于国 产厂家对液体染料的应用前景缺少了解,难以下决心。对液体染料的需求市场扩大 必然导致国产厂家的重视和争相研发。 本课题依据市场对活性染料的需求量急剧增大的发展现状,研究液体活性染料 的提纯与配制,使其可应用于织物染色、印花,与传统染料相比使其工艺简化,具 有更优良的固色率,同时更加环保。 以活性红为研究对象,针对目前液体染料尤其是高浓度液体染料存在染 料易析出等稳定性问题,通过添加缓冲溶液稳定液体染料的,进一步添加各类助 剂改善液体染料的性能,使其具有一定的贮存稳定性。我国活性染料虽然发展很快, 但是由于品种少,国外一些重要品种我国尚未生产,规模小,在国际市场上缺乏足 第一章前言 够的竞争能力,远不能适应纺织印染和出口要求,因此大量进口。 若此次研究成功 可为国内液体染料研究者提供一些参考,增强国内各染料厂家开 发高浓度液体染料 的决心,加速国内活性染料的发展。青岛大学硕士学位论文 第二章实验 .实验材料、药品及仪器 ..实验材料 经过退浆、精练、漂白的纯棉针织物,/。 ..实验设备和仪器 本实验所使用的实验设备及仪器如下: 仪器名称 生产厂家 分光光度计 上海精密科学仪器有限公司 一一型电热恒温水浴锅 天津市泰斯特仪器有限公司 型控温电热套 山东鄄城华鲁仪器公司 型电热鼓风干燥箱 中华人民共和国重庆试验设备厂制造 全自动测色色差计 北京辰泰克仪器技术有限公司 中等孔积率布氏漏斗 青岛正业试剂仪器有限公司 ?型恒温振荡器 常州国华电器有限公司 电子天平 雷磁一型复合电极 上海雷磁新泾仪器有限责任公司奥立龙系列 台式酸度计 ?型双向磁力搅拌器 深圳国华仪器有限公司 一型离心机 上海安亭科学仪器有限公司 型砂芯漏斗 华东化玻仪器厂 一型电导率仪 上海雷磁新泾仪器有限责任公司 一?粘度计 美国公司 型压力计 莱州市农科仪表厂 第二章实验 玻璃恒温水浴 上海昌吉地质仪器有限公司 温度控制仪 余姚金电仪表有限公司 通风厨 冰箱 海尔 ..实验药品与试剂 本实验所使用的药品及试剂如下: 试剂 纯度 产地 活性红. 吴江桃源染料有限公司 磷酸二氢钠 天津市瑞金特化学品有限公司 磷酸氢二钠 上海新华化工厂 无水碳酸钠 北京化工厂 柠檬酸 烟台三和化学试剂有限公司 磷酸二氢钾 天津市瑞金特化学品有限公司 已内酰胺 上海三爱思试剂公司 氢氧化钠 青岛市化学试剂公司实验厂 磷酸 烟台三和化学试剂有限公司 盐酸 中国莱阳市双双化工有限公司 氯化钠 中国莱阳市双双化工有限公司 聚乙二醇 天津市瑞金特化学品有限公司 ’ 甘油 成都科龙化工试剂厂 巴比妥 天津市福晨化学试剂有限公司 巴比妥钠 天津市科密欧化学试剂有限公司 青岛大学硕士学位论文 中国莱阳市双双化工有限公司 郑州通利表面活性剂有限公司 甲基吡咯烷酮 上海埃彼化学试剂有限公司 二甘醇 齐鲁石化公司研究所 三甘醇 齐鲁石化研究所 中国莱阳市双双化工有限公司 ,二甲基甲酰胺 北京化学试剂公司 三羟甲基氨基甲烷 . 上海亨达精细化工有限公司 中国莱阳市双双化工有限公司 丙酮 中国莱阳市双双化工有限公司 三乙醇胺 异丙醇 天津市富宇精细化工有限公司 正丁醇 天津市广成化学试剂有限公司 ,一丙二醇 天津市博迪化工有限公司 乙二醇 上海恒达精细化工有限公司 天津市富宇精细化工有限公司 四氢呋喃 二甲亚砜 上海埃彼化学试剂有限公司 乙二醇乙醚 天津市广成化学试剂有限公司 .活性染料的提纯及性能表征 活性红.. ,结构如下剐: 第二章实验 图.活性红结构式 ..染料的提纯町璐妇 采用溶解丙酮析出法对染料进行提纯,溶剂中丙酮蒸馏回收。具 体操作 步骤:将染料溶解于一定量的中,室温放置三天;染料充分溶解后 减压过滤三 次,然后向滤液中加入适量的丙酮;在?冰箱内放置三天,低温下促使染料结 晶析出,过滤,烘干,磨细,即得提纯染料。 ..染料吸光度的测定 吸光度的测定是在室温?,将不同提纯次数的染料配成/的溶液, 过滤三次取上层清液,稀释至倍后在测得。 ..染料溶解度的测定嘞 测定提纯后染料的溶解度,参照 ..水溶性染料溶解度和溶液 稳定性的测定和“水溶性染料冷水溶解度的测定。具体操作步骤: 所制备的染料溶液的浓度档次将按预计的该染料的预计的溶解度极限值来选 定。即:预计的溶解度在/以上,接近溶解度极限的染料浓度增加档次为 /。 把一份已知质量的待测染料,在搅拌下与内加在盛有水的烧杯中,该 烧杯事先置于已调整至??的恒温控制加热浴中。总的搅拌时间为 或,立即把该溶液进行过滤。 目测评定过滤过各种已知浓度染料溶液的干燥滤纸。当滤纸上能看到残渣时的 浓度就作为溶解度极限,有时可以通过用手指尖轻轻摩擦滤纸以 发现不易看到的残 渣。 ..染料等电区的测定口?嘲嘲 ...等电区测定方法一 用滴定的方法来获得其等电点,此时由对强酸一强碱中和曲线的偏离来确定 青岛大学硕士学位论文 两性化合物的等电区域。在两性化合物溶液中加入将调节至.左右,用盐 酸溶液进行滴定,作一盐酸体积图得中和曲线。 ...等电区测定方法二 配制质量分数为%的染料溶液,用不同摩尔质量分数的磷酸、氢氧化钠溶 液调节染料溶液的在之间变化。将调好的染料溶液放在冰水浴中,在?冰 箱内存放。取出离心分离/,,取出离心液稀释至倍后在 测定吸光度,同时测定离心液的。作吸光度曲线。 ..液体染料稳定范围的测定脚 配制质量分数为的染料溶液,用磷酸、氢氧化钠溶液调节液体染料的 值。将配制好的液体染料放置在恒温水浴锅内于?下保温,测其变化。 作 保温时间曲线。 .缓冲溶液的缓冲能力测定 配制液体染料,配方如下: 组分 用量/% 一 染料 一缓冲溶液 一 ?去离子水 一 .. 用电子天平准确称取各组分,在磁力搅拌器上搅拌半小时,砂芯 漏斗过滤三次 除去沉淀。 于条件下放置一天,通过测定液体染料的变化来表征缓冲溶液的 缓冲能 力。 ? ?为液体染料的变化量;。为放置前的值;:为放置后的值。 .染料析出量测试 将经过保温处理的液体染料取一定量加到具塞离心试管中,于冰 水浴中放置一 天,取出立刻在离心分离机上离心分离,将沉淀物烘干后测析出沉淀物的质量来表 征染料的溶解性能。 ? 为析出沉淀的质量;。为离心试管与沉淀的总质量;为离心分离试管的 质量。第二章实验 .染料水解程度测试 通过染液对织物染色的固色率来表征。取经过离心分离的液体染料清液对织物 进行染色。 染色处方如下: 皂煮 染色曲线: ?加皂粉 水洗烘干 入染 为减少误差,染色要在恒温振荡器中进行。然后通过测定液体染料染色织物固 色率的下降来表征其水解程度,固色率测定采用洗涤法。 ? 为染色织物固色率的降低值;。为染液放置前对织物染色的固色 率:为 染液放置后对织物染色的固色率。 青岛大学硕士学位论文 .有机溶剂影扁稳定性的测定 配制液体染料,配方如下: 组分 用量/% 染料 锄尉. 有机溶剂 去离子水 ~。四一 ?制罐 . 用电子天平准确称取各组分,在磁力搅拌器上搅拌半小时,砂芯 漏斗过滤三次 除去沉淀。 于条件下放置一天,通过测定液体染料的变化来表征有机溶剂对 液体 染料稳定性的影响。 ?? ?为液体染料的变化量;。为保温前的值;:为保温后的值。 .液体染料的性能测定 ..常温贮存稳定性测试 液体染料在常温下放置,测试不同放置时间下液体染料的变化和染料 的析出量来评价液体染料的贮存稳定性。?的测定是将常温下放置的液体染料 取出直接测定,?的测定先将液体染料在冰水浴中放置一天,取出立即离心分离, 将沉淀烘干后测得。 ..高温贮存稳定性 液体染料分别在?、、下放置,测试不同放置温度下液体染 料的变化和染料的析出量来评价液体染料的贮存稳定性。?的测定是将不同 温度下放置的液体染料取出,冷却到室温测定,?的测定先将液体染料在冰水浴 中放置一天,取出立即离心分离,将沉淀烘干后测得。 ..低温贮存稳定性 液体染料在一?低温下放置,测试不同放置时间下液体染料的变化和 染料的析出量来评价液体染料的贮存稳定性。?的测定是将低温下放置的液体 染料取出,放置到室温测定,?的测定先将液体染料在冰水浴中放置一天,取出 立即离心分离,将沉淀烘干后测得。第二章实验 ..黏度测定 利用一?型黏度计测定液体染料的黏度,测定温度为?。 ..表面张力测定唧 利用型液滴形状分析仪采用最大气泡法测定液体染料的表面张力值, 测定温度为??。 ..电导率测定 利用.型电导率仪测液体染料的电导率,将染料配成./的溶液, 测定温度为??。 青岛大学硕士学位论文 第三章结果与讨论 .染料的提纯及性能表征 ..染料提纯次数与吸光度的关系 粗制染料中含有大量的无机盐,此外在商品化过程中为了使染料达到商品规格 的力份,还要加入大量的填充物无机盐,致使有些商品染料中的含盐量较高,不 宜于染料的溶解,配制高浓度的液体染料时需要使用高纯度的脱盐染料。本实验首 先对活性红染料进行提纯,测试提纯前后染料在最大波长处的吸光度,吸光度越高 说明染料中无机盐含量越低,染料越纯,染料的溶解度就越高。结 果见图.。 会 、?瑙 米 督未提纯 一次提纯二次提纯三次提纯 图.染料提纯次数与吸光度的关系 由图.可知,比较提纯前后染料在最大波长处吸光度的变化,随提纯次数的 增加吸光度升高,提纯两次后染料的吸光度基本不再变化,故实验将染料的提纯次 数定为两次。 ..染料溶解度的测定 提纯后染料的溶解度越高越有利于配制高浓度的液体染料。所制备的染料溶液 的浓度档次将按预计的该染料的溶解度极限值来选定。即:预计的溶解度在/ 以上,接近溶解度极限的染料浓度增加档次为/。结果见表.。第三章实验结果与讨论 表.染料浓度与过滤时间的关系 注:测试温度在 由表.可知,染料浓度在/时,测试过滤速度未明显减慢,但滤纸干燥 后有少量残渣,继续将染料浓度提高到/,过滤速度明显减慢且滤纸有很多沉 淀,可判断染料的溶解极限在/。三次提纯后测得染料的溶解度为/ ?,与商品染料的溶解度?为/相比提高很多。 ..染料等电区的测定 分析活性红的结构我们发现,它有三个磺酸基、两个亚胺基,是个两性 化合物,在酸性条件下存在电离平衡即在酸性条件下有等电点。染料在等电点附近 溶解度最低,染料易析出,所以配制的液体染料的值要在等电区以外,即在中性 到弱碱性哺。 ...等电区测定方法一 图.染料的中和曲线 图.参考两性化合物中等电区的测定方法,由中和曲线可知产生突跃的范围青岛大学硕士学位论文 ..即为染料的等电区。 ...等电区测定方法二 配制不同值的染料溶液,按照...中的方法测定染料的等电区。结果见 图.。 ??‘?,, 越果签 . . . . . . . . . 液体染料的值 图.染料的等电区测定 由图.曲线可知,吸光度下降的范围为弱酸性条件..,即为染料的 等电区,配制液体染料时要避开此等电区。 .液体染料保持稳定的范围 在一定的碱性条件下,连接基一.则会失去质子带负电荷,使染料的反应性 大为降低可降低几十倍之多。活性红的亚胺基上的氢原子形成了内分子氢 键,较难电离,’反应性降低较少。如图:第三章实验结果与讨论 通过分析活性染料在碱性条件下的反应性和测定的等电区,我们发现 在中性或中性偏碱的条件下,既能避开染料的等电区,提高染料的溶解度, 同时反应性又不会降低。 .. 值对染料稳定性的影响 为更准确地确定染料稳定的范围,按照..中的测定方法,我们测 定 在不同值中的变化。结果见图.。保温时间/ 图.液体染料在不同中的酸碱稳定性青岛大学硕士学位论文 由图.可知,染液值在?.范围内变化较少,化学稳定性较好。下一步 将对保温后的液体染料值?的水解程度进行表征。 .. 值对染料水解程度的影响 固色率变化越大,说明染料的水解程度越高,液体染料就越不稳定,按照. 中的测定方法,取保温后的液体染料离心分离后,取上层清液对织物进行染色,测 固色率的变化量。结果见图.。 . . . . . . . 染液值 图.液体染料值对固色率的影响 由图.可知,染液在酸性条件下的固色率降低较多,在弱碱性条件下 .卜.固色率降低较少,说明水解染料最少,配制液体染料时应控制其值 在此范围内。 .缓冲溶液的筛选 ..缓冲溶液缓冲能力对比 缓冲溶液的加入可以使液体染料的值在一个较小的范围内波动,从而有效的 防止染料的水解。本实验选用多组无机和有机类缓冲溶液,按照.中的测试方法, 通过测试缓冲溶液种类和用量对液体染料稳定性的影响,来表征缓冲溶液的缓冲 能力。 ...无机类缓冲组缓冲能力对比第三章实验结果与讨论 磷酸盐缓冲溶液容易配制成各种浓度的缓冲液,适用的范围宽,受温度的影 响小,缓冲液稀释后变化小,如稀释十倍后的变化小于.,实验选取四组无机类缓冲溶液。结果见图.。’一 × ? 司 % % % 缓冲溶液的浓度 图.磷酸盐类缓冲溶液缓冲能力对比 由图.可知,随缓冲液用量的加大变化量减少,表明缓冲能力随缓冲液用 量的加大而增强,吼:仉和两组缓冲液的缓冲能力最强, 用量在%时低于.。 ...有机类缓冲组缓冲能力对比 多羧酸及其盐组成的缓冲体系除了具有缓冲效应,还具有有抗染料凝聚性和抗 沉淀性,溶解性能较无机类缓冲溶液好,实验选取五组有机类缓冲溶液。结果见图 .。青岛大学硕士学位论文三乙醇胺 三乙醇胺.? ? 苞 司 %% %% 缓冲溶液浓度 图.有机类缓冲溶液缓冲能力对比 由图.可知,缓冲组比三乙醇胺缓冲组的缓冲能力强, 缓冲液用量在%时低于.,盐酸具有挥发性,效果不如类。 总体上看磷酸盐类与及其盐类的缓冲能力较强,且缓冲能力在用量 超过%时,随用量的增加变化不大,配制液体染料时缓冲溶液的用量可小于%。 ...巴比妥类缓冲组缓冲能力对比 巴比妥类缓冲溶液一般用作电泳缓冲液,在较低用量%下就具有优良的缓 冲效果。选择磷酸盐类和有机类缓冲效果最好的两组缓冲液与三组巴比妥类缓冲液 相比较。因巴比妥微溶于水,可溶于醚类,配制液体染料时添加%的乙二醇乙醚助 溶,巴比妥的质量分数超过%难以溶解,因此选取这五组缓冲液的质量分数均为%。 结果见图.。第三章实验结果与讨论 加 墨 司 图.五组缓冲液%缓冲能力对比 由图.可知,巴比妥类缓冲溶液具有与另外两类缓冲溶液相当甚至更优良的 缓冲能力,巴比妥钠缓冲液用量在%时低于.,缓冲能力与磷酸 盐类相当。 ..缓冲溶液对染料溶解性的影响 缓冲溶液的另一个评价指标就是其对液体染料溶解性的影响,即对染料析出量 的影响,要保证液体染料在贮存过程中无染料凝聚或析出。前面已提到,磷酸盐类 作为缓冲液有很多优点,但其盐含量高,当用量比较大时会发生盐析作用而影响染 料溶液的稳定性,另外对于磷酸类缓冲溶液还极易造成环境的污染。本实验将添加 各类缓冲液,经过保温处理的液体染料按照.中的测试方法,测试缓冲溶液种类 和用量对染料析出量的影响,结果见表.。青岛大学硕士学位论文. . . . . . . . . . . 柠檬酸 . . . . . 三乙醇胺 三乙醇胺一? 巴比妥钠一 × × × 巴比妥巴比妥钠 . × × × 巴比妥嘣 × × × 注:“一”表示没有沉淀析出: “×”表示没有进行试验。 由图.和表.可知虽然磷酸盐类缓冲液的缓冲能力随用量的加大而增强, 但用量的加大导致染料的溶解性能降低,染料析出。故磷酸盐类缓冲液不适宜配制 高浓度液体染料。由图.、.和表.可知有机类缓冲溶液溶解性能优良,离心 分离后未有沉淀析出,稳定性较好。 ..缓冲溶液对染料水解程度的影晌 我们配制的液体染料除了具有一定的稳定性外,最重要的是必须保证染料在贮 存过程中不会水解或者少量水解。水解后的染料与织物没有结合力,不同的缓冲液 对染料的水解影响应不同,实验通过测试染料对织物的固色率来评价其水解程度, 固色率降低越小说明水解染料越少。综合..和..的讨论结果,我们选用对 液体染料的缓冲能力较强的八组缓冲液,比较固色率降低程度,缓冲液浓度为第三章实验结果与讨论 %,经保温、冰水浴处理,取离心分离后的上层清液按照染色曲线对织物染色,考 察缓冲液种类对液体染料水解程度的影响。结果见表.。 表.缓冲液的水解程度对比 由表.可知添加缓冲组的液体染料对织物染色的固色率降低 最少,为.%。我们将图.、.、.与表.进行对比发现:?与?的 变化规律不完全一致。分析原因,主要是影响活性染料水解的因素很多,不仅与染 料本身的结构有关还与液体染料中盐的含量、、温度等有关,水解的程度不能仅 靠测定液体染料的?来评价,一方面因为影响变化的因素也有很多,水解只 是一方面;另一方面不是染料水解的唯一影响因素,所以?只能表征缓冲溶 液的缓冲能力不能表征染料的水解程度,染料水解程度最直观的测试方法就是测定 固色率。 将图.、.、.,表.和表.进行比较,磷酸盐类缓冲液的加入造成 染料析