苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Schiff碱的合成和晶体结构

苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Schiff碱的合成和晶体结构 苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Schiff碱的合成和 晶体结构 第25卷第3期浙江师范大学(自然科学版) 2002年8月JOURNALOFZHEJIANGNORMALUNIVERSITY(Nat.Sci.) VoI.25.No.3 Aug.2002 文章编号:1001—5051-(2002)03-0272—04 苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Schiff碱的合成和晶体结构 林鸿,冯云龙 (1.金华职业技术学院医学院,浙江金华321002;2.浙江师范大学物理化学研究所,浙江金华 321004) 摘要:合成了苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Sehiff碱化合物,并测定了该分子的晶体结构.该化合物晶体属单斜 晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:口一1.5503(3)nm,6一1.6401(3)nm,f—1.1711(2)nm,卢一I10.37(3)., V一2.791(1)nm3,Z一8,D一1.201g?am,;对于2590(J?2a(J))个可观察点,最终偏差因子R= 0.0384,wR=O.1129;c1,C2,C3,C4,O1和N1原子处在同一平面上,并形成离域大键. 关键词:苯甲酰丙酮}邻苯二胺;Schiff碱;晶体结构 中图分类号:O614文献标识码:A Schiff首次报道了伯胺与羰基化合物发生的缩合反应,生成具有亚甲基的产物RRz—C—NR., \ 后人称之为Schiff碱[1].Schiff碱及其配合物长期受到重视,主要源自它们所含C-一N一基团的功 / 能性,可能发生的反应,与中心离子的作用,成键以及电子效应等因素[2矗].最近的几十年中,人们对 Schiff碱及其配合物的制备和物理,化学特性作了广泛的报道.它们可用作螯合剂['.,稳定剂E,催化 剂[s,s3和生物活性剂啪.醛类活性较大,最早和最多被研究作为Schiff碱先驱物的是水杨醛,特别是它 与乙二胺缩合生成的水杨醛缩乙二胺双Schiff碱.酮类Sehiff碱的研究相对较少,而单Schiff碱的研究 则更少.本文报道苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Sehiff碱分子的合成和晶体结构. 1化合物的合成 1.5mmol苯甲酰丙酮和1.5mmol邻苯二胺分别溶于l0mL无水乙醇中,混合,室温搅拌5h,得 到浅黄色溶液.所得溶液放在通风橱内自然挥发溶剂,得到适合X_射线衍射的标 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 化合物(苯甲酰丙酮 缩邻苯二胺单Schiff碱),产率约83. 2晶体结构解析 在带有石墨单色器的采用大小为0.40mmX0.35mm×0.20mm的黄色化合物单晶, RigakuR_ AXIS-CS3单晶衍射仪上进行衍射实验,用辐射MoK(一0.071069rim),在2.27.<20<27.48.范围 内收集到3175个独立衍射点,其中2590个?2a(I)的可观测点用于结构修正.衍射数据经Lp因子 和吸收校正.晶体结构分析工作在PentiumPC计算机上用SHELXL97程序进行.晶体结构由直 接法和差值Fourier合成法解出.最终偏差因子R一0.0384,wR一0.1129(其中,wR= EZEw(—)3/?Ew()]],硼:l/Ea()+(0.0729P)+0.4795P],P一(+2)/3), 收文日期:2001—11-11I修订日期:2002?03—19 作者简介:林鸿(1961一),女,浙江舟山市人,高级讲师. 第3觌林鸿,等:苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Sehiff碱的合成和晶体结构273 S--1.070,(?)=0.001,差值Fourier图上的最大残余峰为184(一113)e?nm-'.化合物的 主要晶 体学参数列于 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1,原子坐标和热温度因子列于表2,键长和键角分别列于表3,表 4. 表1标题化合物的主要晶体学参数 参数分析结果参数分析结果 分子式ClsHI6N2o颜色浅黄色 分子量252.31^眦ri0,2O 温度/K293(2)眦ri0,21 晶系单斜f眦r;一15,15 空间群C2/c独立衍射点数3175 a/nm1.5503(3)可观测点数(I?2a(D)2590 b/nm1.6401(3)变量数182 c/nm1.1711(2)校正方式Lp, .110.37(3)R0.0384 V/nm02.791(1)zvR0.1129 Z8S1.070 F(000)1072(,x/a)0.001 DI/(g?cm一.)1_201(?)I蔓,.ni/(e?nm一.)184,一133 Mmm一00.076 表2标题化舍物的原子坐标和等效热温度参数 洼:L,.q一(1/3)YqY.jUoal'aj.aiaJ. 表3标题化合物的键长 键键长/nm键键长/nm O1一C10.1254(1)N1一C30.1331(1) N1一C110.142O(1)N2一C160.1373(2) C1一C20.1409(1)C1一C50.1496(1) C2一C30.1384(1)C3一c40. 1492(1) C5一Cl00.1381(2)C5一C60.1386(2) C6一C70.1382(2)C7一C80.1365(2) C8一C90.1369(2)C9一C100. 1383(2) C11一C120.1388(2)C11一C160.140O(2) C12一C130.1379(2)C13一C140.1375(2) C14一C150.1376(2)C15一C160.1398(2) 擒i鬟L罐i蘸童j畦靠 274浙江师范大学(自然科学版)2002正 表4标题化合物的键角 键键角/.键键角/ C3一N1一C11126.90(9)01一C1一C2122.29(9) 01一C1一C5l18.04(9)C2一C1一C5119.7(1) C3一C2一C1124.2(1)N1一C3一C2120.78(9) C1一C3一C4119.16(9)C2一C3一C4120.O(1) C1O—C5一C6118.3(1)C1O—C5一C1122.8(1) C6一C5一C1l18.9(1)C7一C6一C512O.4(1) C8一C7一C612O.6(1)C7一C8一C9119.8(1) C8一C9一C1O120.O(1)C5一C1O—C9121.O(1) C12一C11一C16120.7(1)C12一C11一N1121.O(1) C16一Cl1一N1l18.21(_9)C13,C12一C1112O.6(1) C14一C13一C12119.1(1)C13一C14一C15121.0(1) C14一C15一C16121.O(1)N2一C16一C15121.3(1) N2一C16一C11121.2(1)C15一C16一C11117.5(1) 3晶体结构描述 标题化合物的分子结构如图1所 示.C1一O1和C3一N1的键长分别为 0.1254(2)nm和0.1331(2)rim,按照 Bernstein方程[8],它们的键级P一1— 4.192Ig(3R/R一2)(其中R为实际键 长,R为平均单键键长,C一0和C—C分 别取0.145rim)分别为0.123和0.150; C1--C2和C2一C3的键长分别为图1标题化合物的分子结构图 0.1409(2)nm和0.1384(2)rim,Bernstein键级分别为 1.35和1.60.由此可见,这些键长已平均化,即已形成了离 域大不键. C1,C2,C3,C4,O1和N1原子处在同一平面上,平面 上原子的平均偏差为0.0005nm,该平面与C5,C6,C7, C8,C9,C10原子组成的苯环平面和与C11,C12,C13,C14, C15,C16原子组成的苯环平面的二面角分别为25.68(8). 和57.57(5).. 在晶体分子中,羰基的氧原子与相邻的2个胺基上的 氢原子形成分子间氢键,O1…Nla和01…Nlb的键长分别 为0.3001(2)rim和0.3043(2)rim,O1…HN1a—N1a和 Ol…HN2b—N1b的键角分别为162(2).和172(2).(对称相 关操作:a为一,,一+1/2;b为,一,+1/2).晶体 的密堆积图如图2所示. 图2标题化合物的密堆积图 参考文献: [13游效曾,盂庆金,韩万书.配位化学进展[M].北京:高等教育出版社,2000. [2]Tero-Kubatas,AkamaK,lkomaT,eta1.Time-resolvedEPRstudiesonthephotochemical hydrogenabstract|onreactionsandthe excitedtripletstatesof4-substitutedpyridinesEJ'].JPhysChem,1991,95(2):766—770. E3]DharDN,TaplooCL.SchiffbasesandtheirapplicationsEJ].JSciIndRes,1982,41(8):50 1--504. [4]冯云龙,刘世雄.两个N,N'-亚乙基双(1一苯基一3一亚氨基一1一Tin)锰(m)配合物的合成,表征和晶体结构[J]. 高等学校化学, 般ii:..矗盘,涟 第3期林鸿,等:苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Schiff碱的合成和晶体结构275 200l.22(6):887—891. [5]魏丹毅,李冬成,姚克敏.稀土元素与丙氨酸席夫碱双核配合物的合成,表征及催 化活性[J].无机化学,1998,14(2):209--213. 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Synthesisandcrystalstructureofbenzoylacetone-N-(o.phenylenediamine) LINHong, (1.JinhuaCollegeofVocationalTechnology,JinhuaZhiang NormalUniversity,JinhuaZhejiang321004.China) FENGYun-longz 321002,Ch/naI2.PhysicalChemistryResearchInstitute,Z^iang Abstract:Thetitlecompoundcrystallizesinthemonoclinicsystem',spacegroupC2/cwith口 一 1.5503(3)nm,6—1.6401(3)nm,c一1.1711(2)nm,=110.37(3).,V一2.791(1)nm0,Z一 8,D一 1.201g?cm_..F(O00)一1072,(MoK)一0.076mm一,final【R一 0.0384andwR=0.1129for 2590observedreflections(I~2a(J)).C1,C2,C3,C4andN1atomsareinplanewithinwhichthedelo— calizationof/relectronsexists. Keywords:benzoylacetone;o-phenylenediamine,Schiffbase;crystalstructure (责任编辑薛荣) 壤翻}_T蠹彳——l一一一i菩磊疆覆一——