【doc】α—甲基苯乙烯合成过氧化二异丙苯工艺研究

【doc】α—甲基苯乙烯合成过氧化二异丙苯 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 研究 α—甲基苯乙烯合成过氧化二异丙苯工艺 研究 第lO期化学世界 oc一甲基苯乙烯合成过氧化二异丙苯工艺研究 , /'/ (1高挢化工厂,上海200137t2华东理工太学化工学院,上海200237) 529 摘要:采用甲基苯乙烯为起始原料合成过氧化:异丙苯,对反应工艺和后处理 备件进行了实验研究,改进了反应过程投料方式.所得颗粒状结晶DCP熔点38.5, 38.9.C. 关键词:过氧化=异丙苯;a一甲基苯乙烯;过氧化氢异丙苯}合成彳 中圈分类号:O622.31文献标识码:A,/ 文章编号:0367—6358(2000)10—052904一 StudyontheSyntheticTechnologyofDicumylPeroxidefrom a-MethylStyrene GUJin—tao.ZHUZhong—Dan (1GaoqzaoCh~icalFactory,Shanghaz20013China 三EastChinaUniwrsityofSci~ce&Technology-Shanghai20023,China) Abstract:Using.一methylstyreneasrawMaterialthedicumylperoxidewassynthesizedThe technologyandposttreatmentwerestudiedandthefeedingMethodwasimproved.Melting pointofDCPis38.5,38.9.C. Keywords:dicumylperoxide;a-methylstyrene;cumenehydroperoxide;synthesis 过氧化二异丙苯(Dieumylperoxide简 称DCP)常用作为高分子材料的引发剂,硫 化剂和架桥交联剂.既可作为天然橡胶和合 成橡胶的硫化剂,又可作为许多塑料的架桥 交联剂".使这些材料具有优异的物理 机械性能. DCP的合成方法有多种.目前工业生产 采用的是a,a一二甲基苄醇(cA)与过氧化氢 异丙苯(CHP)为原料的工艺路线(简称苄醇 法或CA法)口].其反应方程式为: CHj k/ C @@1100H+wazs.—— (CHP) CH OH+Na2s.4(还原) CH (CA) 惨蕾日期:2000—07—10 作者简介:颐锦涛(1949,),男.工程师,主要从事精细化工及工艺技术研究工作 ?530?化学世界 CH3CH ~OOH+HO@一CH,CH (CHP)(CA) CHjCH @__?—o_0__?—@+HO(缩合) CHjCHj (DCP) 合成分两步进行,先将一份CHP还原, 制成a,a一二甲基苄醇(cA),然后CA与另一 份CHP缩台,得到DCP,起始原料为两份 CHP 2000正 本文采用苯酚丙酮生产过程副产的 甲基苯乙烯(简称a—MS)与CHP为起始原料 合成DCP,反应方程式为: CH3CH0 ?_cOOH+8书一 CH3CH. (CHP)(d—MS) CH3CH ◎一-c—o__c一@ CH3CH (DCP) 两种工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 如下: CliPNa ]+[2SOI ]卜.口亚 n.MS法CHP 与CA法相比,n—MS法台成DCP流程 短,省去了苄醇制备工艺,即省去了一份 CHP和还原剂,割除还原水洗和苄醇提浓工 序. 1实验部分 1.1原料规格 cHP80,85(高桥化工厂苯酚车间 中间体);a—MS>98(高桥化工厂苯酚车 间副产品) 1.2实验装置及操作 合成;在具有搅拌,温度计和滴液漏斗的 三口烧瓶中,加入一定配比的原料.用水浴加 热,保持常压反应定时测定CHP浓度计算 CHP转化率. 后处理:反应液洗涤脱除催化剂,分析 DCP含量;经减压蒸馏回收a—MS,提浓后的 产物用乙醇结晶,得到颗粒产物DCP.真空 干燥至失重<0.3后用毛细管法测熔点. 2结果与讨论 2.1反应系统的稳定性 由于CHP和DCP在高温和酸性条件下 极易分解,选择反应条件应考虑物料的稳 定性.首先对CHP和DCP于一定的酸性催 化剂浓度下进行稳定性试验.由图l,图2 示:区域I所示浓度范围为禁区,物料发生剧 烈分解,?一为不稳定区域,过氧化物会发生 不同程度的分解;I一为稳定区域.过氧化物 的分解不仅影响反应收率,也直接影响安全. 在催化剂存在的反应过程和后处理过程均应 保持I区域浓度范围.图1和图2中c/ CcHP=2.5×10(摩尔比) 2.2a—Ms/cHP的摩尔比 第10期化学世界 图1CHP安全稳定性 平稳区域I币平稳区域-禁止区域 图2DCP的安全稳定性 原料按不同摩尔比一次投料的反应结果 如图3所示:CHP的转化率都>99,与投 料摩尔比并无关系,而DCP选择性与摩尔比 呈正比变化. 摩尔比的降低,使过氧化物浓度在反应 液中不断提高,导致反应系统逐渐进^不稳 定区域分解反应加剧. 图3摩尔比与CHP转化率和DCP 选择性的关系 2.3投料方式的选择 投料中摩尔比的增大能获得理想的选择 性-,但造成洗涤,提浓等工序中大量的 MS的分离和回收,处理量大,产率低,增加 a-MS的自聚和损耗.为降低摩尔比,同时避 免CHP浓度过高引起分解,得到较高的 IX;P选择性,实验采用滴加投料的方式,保 持反应过程中a-MS能高比例过量于CHP. 但总投料比相对较低,减少后工序中a-MS 的处理量. 按适宜摩尔比4tl条件作比较,一次性 投料方式DCP平均选择率62,滴加投料 方式可得到IX;P选择率74,80. 2.4滴加时间对IX;P选择性的影响 相同条件一组台成试验,以不同的滴加 时间进行比较. 由图4可知:滴加时间太短或太长,都对 13(2P选择性的提高不利滴加速度直接影响 到反应体系物料摩尔比浓度,偏离了适宜浓 度范围,使得副反应增加. 靖加时同/rain 图4滴加时间与DCP选择性关系 2.5反应温度 反应温度偏高易引起CHP分解和a-MS 自聚等不利因素,实验以低于适宜反应温度 的条件进行了比较,结果如表1所示. 裹l降低弧度对反应的影响 偏低的反应温度使反应周期延长,DCP 的选择性并无提高. 2.6产物后处理 ?532?化学世界 洗涤:由于反应在较低温度下进行,在常 压无回流条件下,反应前后物料平衡,基本无 损耗.产物用略过量于催化剂的碱液洗涤,然 后水洗至中性,洗涤损耗4,6.而用已 知DCP浓度的Ms经相同条件洗涤处理 后测定,DCP无损耗.洗涤损耗可能是反应 产物中的球溶性杂质.实验根据洗涤后测定 结果,计算DCP选择率,作为对催化剂性能 和工艺条件评价的依据. 提浓和结晶:产物提浓对结晶以致整个 过程单程收率影响很大.提浓液中DCP含量 低,则结晶收率低,甚至无法结出晶体.当提 浓液中DCP含量>8O时,结晶收率> 7O. 干燥和熔点测定:DCP结晶经过滤后得 到的滤饼在真空干燥箱中室温减压干燥至恒 重(失重<O.3)后测定样品熔点(表2). 衰21)CP的熔点 3结论 以Ms与CHP为起始原料采用低温 常压反应工艺一步法台成DCP,与传统工艺 比,流程短,可节省原辅材料.根据对CHP和 DCP在特定条件稳定性测定以及对n—MS/ CHP投料摩尔比与DCP选择性关系的比 较,选择滴加投料方式,有利于降低n—MS/ CHP摩尔比,提高DCP选择性,可避免后处 理过程Ms大量的回收工作.最终所得白 色颗粒状DCP熔点38.5,38.9?. 参考文献: :1]苏渡.刘军,陈朝辉.高分子材料科学与工 程,1994,(1):船. 2]王益龙,张鸿盒,蹇锡高,等.高分子材料科学 与工程,1994,(3):50. ?3]刘燕克,王伟勤,许淑贞.特种橡胶制品,1991, 12(1):7. [43朱本松,何文龙.北京服装学院(自然科学 版),1990,10(2):16. [5]境鹤雄.7丁41/,i力年鉴,l990年版, 31l(CMCCo.,Lid.1989). [6]刘文生.辽宁化工,1996,6:13. [7]MEzunoK.ImamuraT;OnoK.JP:54— 52005.】979一O4—24. '''''l'…l''lll,'…'''l…,'l''''''''?'l'''''''''''''''''l''ll''…''?,l,…,…?l'? (上接第528页) 3结论 经过本课题的研究,我们得出,在氯化亚 锡用量为1,2(相对于被处理油的质 量),反应温度为25口c,时间60min的条件下 对油类的POV降低有显着的效果,如果在 氨气保护下,可在较高温度下反应,处理时间 短,效果更好.本课题的研究,对油脂化学领 域里如何降低油脂的氧化提供了一种有效的 方法. 参考文献: [13吴正达.天津粮油科技.1998,(3):16. [2]曹栋.粮食与油脂,1991,(3)31. :3]GB5009.37—85食用植物油卫生 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 的分析 方法. :4崔凯,丁霄霖,肖剧,等.色谱,1997,15 (6)}470.