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果糖生产项目果糖生产项目 一、果糖简介 果糖易溶于甲醇、乙醇及丙酮等有机溶剂,且极易溶于水。在自然界的许多植物中都会有果糖的存在。在菊芋等菊科植物和蜂蜜、水果中会有大量的果糖,并以游离态存在于各种水果的浆汁中,是水果汁的主要糖分,所以称为果糖。 果糖中文名是D果糖、左旋糖,它的比旋光度为92.4°,英文名:d fructose、levulose、fruit sugar。果糖与葡萄糖是同分异构体,果糖是酮己糖,而葡萄糖是醛己糖,在异构时,葡萄糖C2原子上氢原子能够转移到C1原子上,变成果糖,分子式是C6H12O6,分子量为...

果糖生产项目
果糖生产项目 一、果糖简介 果糖易溶于甲醇、乙醇及丙酮等有机溶剂,且极易溶于水。在自然界的许多植物中都会有果糖的存在。在菊芋等菊科植物和蜂蜜、水果中会有大量的果糖,并以游离态存在于各种水果的浆汁中,是水果汁的主要糖分,所以称为果糖。 果糖中文名是D果糖、左旋糖,它的比旋光度为92.4°,英文名:d fructose、levulose、fruit sugar。果糖与葡萄糖是同分异构体,果糖是酮己糖,而葡萄糖是醛己糖,在异构时,葡萄糖C2原子上氢原子能够转移到C1原子上,变成果糖,分子式是C6H12O6,分子量为180.16。 结晶果糖是白色结晶或粉末,它有强的吸水性,熔点103~105℃,密度1590kg/m3。果糖吸湿性也很强,当Aw=0.6时,果糖的结合水量(g/100g固体)为18(果葡糖浆为15,蔗糖为3)。具有良好的保水分能力和耐干燥能力。由 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1不同糖类的吸湿能力可以看出,果糖的吸湿性仅次于山梨醇,而大于葡萄糖、蔗糖和果葡糖浆的吸湿性。这一特性可使面包、糕点等焙烤食品保持新鲜松软,从而延长了产品货架期。 表1 不同糖类的吸湿能力 种类 结合水量(g/100g固体)/ Aw=0.6 结合水量(g/100g固体)/ Aw=0.95 山梨醇 30 485 果糖 18 380 葡萄糖 11 207 蔗糖 3 188 F42果葡糖浆 15 90       果糖与其它甜味剂具有很好的天然协同作用,在添加时,可与其他的甜味剂混合使用。10%的果糖和蔗糖的混合溶液(果糖/蔗糖=60/40)比10%的纯蔗糖水溶液甜度提高30%,50/50的果糖蔗糖混合物的甜度是纯蔗糖的1.3倍。这种协同作用在其他的高效甜味剂中,如糖精、阿斯巴甜的混合使用中显得更为明显。果糖的这一特点,一方面可以使甜味剂甜度大大提高,另一方面又可以减少或清除糖精钠或蛋白糖的苦涩味,并且可以遮盖阿斯巴甜的非甜拖延现象,如用于运动饮料中可以掩盖其中矿物质的不快味道。因此,果糖作为甜味剂,既能突出产品本身的香味,还能减少香精用量,降低成本。 果糖是一种天然营养的甜味剂,果糖作为甜味剂具有一般糖品不具备的特性,不仅甜味强并且纯正,而且还具有营养性,没有毒副作用,甜度是蔗糖甜度的1.2~1.8倍。温度、pH和浓度都会影响果糖的甜度,其中温度是最明显的影响因素。在40℃以下时,如果温度越低,果糖液的甜度就会越高,最高可以达到蔗糖的1.7倍;在40℃以上时,果糖液的甜度反而低于蔗糖,因此,果糖是显著冷甜性的甜味剂。随着工业化的生产,果糖在欧美、日本等发达国家已逐渐用于糖尿病等功能性食品、营养保健食品、冷饮食品以及低热值食品和运动型饮料配方中。而我国实际产量不足,医药市场的果糖应用全靠进口解决。 二、果糖的生理功能 1.果糖的代谢特点 果糖代谢具有以下特点:①可绕过糖酵解的主要限速酶PFK1(磷酸果糖激酶) ,因此在肝脏中果糖的分解速度快于葡萄糖。②果糖的代谢强度取决于果糖浓度,在高果糖状态下,不需胰岛素也可以代谢为糖原释放能量。③可有效降低血糖波动,还可促进脂肪储存及脂肪氧化。因此摄入果糖不会引起摄入葡萄糖和蔗糖容易引起的严重的饭后血糖高峰和低血糖等症状。 2.果糖的医疗保健功能 利于糖尿病病人食用及手术后患者得输注。另外果糖还对外科手术后的患者,具有补充蛋白的流失,妊娠恶阻、胃溃疡、皮肤病、小儿发育不良等有一定疗效。因此,果糖注射液可应用于患者常规的输液治疗中,有利于该类患者血糖血压的控制。 果糖对酒精中毒有一定的治疗作用。用于口服或注射时,除了对肝炎、肝硬化和糖尿病等有疗效外,还对酒精中毒有一定的治疗作用。 果糖对记忆有增强作用。据RodHguez WA等人研究,果糖还具有增强血小板的功能,促进Mg2+、Fe2+、Zn2+等微量元素的吸收,促进皮肤细胞新陈代谢并有增强记忆的作用。 果糖也具有供能作用。由于果糖与体内的细胞键合能力强,在稳定的状态下可以释放热能,因此果糖是补充体能的功能性饮品的良好甜味剂。 果糖还具有保肝的功效。由于果糖在人体内可以代谢转化为肝糖,对于健康人和肝硬化者,口服果糖后其累积能量消耗值都比葡萄糖低得多,存在显著差异,当肝硬化时,果糖仍具有正常的产热反应,并且有供给能量的作用。 果糖的发酵特性。在焙烤食品中,酵母对果糖的利用比蔗糖快,且发酵性能好。但果糖不是口腔微生物的合适底物,因而口腔中的细菌能够抑制果糖的发酵,果糖有利于保护牙齿珐琅质,不易生蛀牙。 三、果糖的应用 1. 果糖在饮料中的应用 1978年,可口可乐公司开始应用55型高果糖浆代替砂糖,比率由原25%增至75%,从此,各行业的果葡糖浆供不应求。1988年,美国食品药品监督管理局(FDA)批准果葡糖浆为公认的安全物质(GRAS),又进一步的推动了果糖的发展。2000年,世界消耗果糖1400万吨(干基),是砂糖的8.8%。在美国,饮料行业中应用果糖超过90%的产品。如可乐型饮料、果汁饮料、果露等,产品具有爽口、风味好、温和无异味并且透明度好等优点。 2. 果糖在焙烤中的应用 焙烤食品中,在焙烤过程中,果糖易发生焦糖化反应,生成的焦糖具有焙烤食品特有的风味,又能使面包着色美观并且风味好。低聚果糖饼干:以一定比例添加到苏打饼干生产中,制得具有良好保健功能的饼干。 3. 果糖在冷食中的应用 果糖的冰点比其他甜味剂低,所以在所有营养型甜味剂中,果糖的抗冻性比其他甜味剂要好。低聚果糖冰淇淋:利用低聚果糖生产的低脂低糖冰淇淋,适合患有糖尿病、高血压等疾病的患者。 4. 果糖在糖果中的应用 果糖在糖果中的应用,比较适合淀粉软糖,如琼脂软糖等。由于果糖的吸湿性好,易发生焦化反应产生有色物质,使硬糖果颜色加深,表面容易吸潮而使糖果发粘,所以在生产中果葡糖浆不适合硬糖果的生产。 5. 果糖的其他应用 由于果糖易于肠道菌群的生长,用果糖治疗习惯性便秘,临床效果很好。另外,结晶果糖对人类和其它哺乳动物的生殖活动也有着重要的作用。 果葡糖浆由于其有较高的渗透压力,能防止果汁逆出水果之外,利于保持水果原有的风味。果糖能够透过细胞壁,较快的达到均衡,提高了加工过程的稳定性,而不受酸碱度的影响。果葡糖浆在蜜饯的加工时,因为渗透压高,也可使生产时间缩短,与蔗糖混合使用,成品色泽鲜明。用于蜜饯、果酱上,防腐性好利于保存。 由于果糖和葡萄糖可以直接被人体吸收,所以用来加工药用糖浆更有利于病人的吸收,如咳必清、枇杷露等。 常用的宝特瓶材料PET是由石油中对二甲苯的氧化产物—对苯二甲酸所组成的。如将果糖分子脱水变成5-羟甲基糠醛(HMF),再进一步氧化成2,5-呋喃二甲酸,其结构与对苯二甲酸相似,可以取代对苯二甲酸来制造聚酯类塑料。如是将HMF分子还原成二醇类,也可以作为制造聚酯类塑料所需的醇类原料,如此就可以完全用生物分子做原料来生产酯类聚合物。美国威斯康辛大学麦迪逊分校的化学工程学家由果糖成功制造出塑料的前驱物,可望取代由石油制取的前驱物。 从果糖消费量来看,1995年世界果糖的消费量为101.7万吨,占世界砂糖消费量1.16亿吨的8.8%。近10年来,食糖和果糖的消费总量增加了4730万吨,而果糖就占增长比例的近20%。美国是世界上最大的果糖生产国和消费国,1997年生产果糖758.4万吨,约占世界总产量1024.1万吨的3/4。在西欧等发达国家,果糖使用已占到蔗糖使用量的50%以上,而西欧国家的市场需求总量为120万吨。可口可乐、百事可乐等公司大都使用果糖。 四、果糖加工原料介绍 工业果糖除结晶果糖外,还包括三种液体果葡糖浆产品:一代果葡糖浆(F-42),简称42糖,果糖含量42%(干基);二代果葡糖浆又称高果糖浆(F-55),简称55糖,果糖含量为55%;三代果葡糖浆又称高纯果糖(F-90),简称90糖,果糖含量90%以上。目前用于生产果糖的基本原料有以下四种。 1.以淀粉为原料生产果糖 利用玉米淀粉为原料生产果糖,主要用酶法先将淀粉水解成葡萄糖,再经固定化葡萄糖异构酶将葡萄糖异构化为果糖含量为42%的果糖和葡萄糖的果葡糖浆溶液。以果糖含量为42%的果葡糖浆为原料,经色谱分离纯化,可得到果糖含量为90%以上的糖浆。最后经过结晶工艺可生产出结晶果糖。 2.以蔗糖为原料生产果糖 蔗糖是由葡萄糖和果糖以糖苷键连接的双糖,在酸或蔗糖转化酶的作用下,将蔗糖转化为葡萄糖和果糖,然后将果糖和葡萄糖分离就可以得到果糖。 3.以菊粉为原料生产果糖 菊粉在菊粉酶的作用下,经一步催化反应即可生产出高纯度的果糖。 4.以苹果为原料生产果糖 苹果中富含果糖,如鲜苹果中含果糖59g/kg,苹果原汁中含果糖45g/kg,浓缩果汁(70Brix)中含果糖360k/kg。以苹果为原料生产果糖的技术方法,是对苹果汁中的蔗糖进行酶解反应,经过果糖分离以及对葡萄糖异构化等反应,最后得到纯度在97%以上的结晶果糖。 五、果糖生产的可行性 1. 国外果糖工艺技术进展 20纪世20年代初,美国开始较大规模的用酸法制备葡萄糖和果葡糖浆。但这种传统的酸法水解工艺存在很多缺点:需要耐酸耐压的设备、需要精制的淀粉为原料、水解后必须中和、色泽较深、精制费用大等。 50年代,发现葡萄糖经碱(NaOH、KOH、pH10)可转化制成15%~20%的果糖。1959年,酶法生产葡萄糖获成功,促进了制糖工业的发展。与传统酸法水解淀粉相比,酶法简化了设备,在常温常压和温和酸度下,即可进行高效的催化反应,并且酶水解具有专一性,制得产品的纯度高。 1960年,美国玉米产品公司的Marshall研究用异构酶使葡萄糖异构成果糖并获得专利。1965年日本津村和高崎等先后发现了适合工业化生产的葡萄糖异构酶的菌种,并在日本、美国和其他国家申请了专利。1967年,技术转让给美国克林顿玉米公司,该公司开始生产果糖含量为15%的果葡糖浆。1969年,该公司开始推出含42%果糖的果葡糖浆。 1974年,美国首先应用固定化异构酶,使果葡糖浆生产成本大大降低。加之1976年世界市场蔗糖价格的上涨,这期间42糖发展迅速并逐步趋于成熟,其缺点是葡萄糖含量高,不能解决医疗和保健的需要,并且易于析出晶体,不便于贮藏。 第二、三代果葡糖浆的生产技术一般是通过第一代果葡糖浆进行分离的,提高糖分组成中的果糖含量。果糖的分离有冷冻结晶分离、硼酸盐分离、分子筛作吸附剂分离、有机溶剂萃取分离、离子交换树脂分离等方法。 2. 国内果糖工艺技术进展 我国高果糖浆研究工作始于六十年代,工业化开始于七十年代中期,比日本、美国等国家的研究工作晚,但工业化基本同步,但结果却相差甚远。我国最初生产的是42%的果葡糖浆,但由于生产工艺落后,产品生产成本高,价格远远高于蔗糖,限制了它的发展,因此我国在70年代末建立的几个工厂也逐渐处于停产状态。直到90年代中期,通过制糖工艺、设备的不断改进,使得产品成本大大降低。同时,随着我国2000年糖业政策的调整,蔗糖价格开始上涨,果葡糖浆代替蔗糖应用于食品中的优势才逐渐显露出来,在中国果葡糖浆的发展迎来了一次难得的机遇。 1976年在安徽省蚌埠市,建成了第一家实验性生产厂,年产1000吨。由于受到酶制剂这一关键技术的限制,当时的成本很高。迫于砂糖奇缺,我国又在江苏、安徽、山东、广东等地分别建设了小型实验厂,但均未成功投产。 1983年,蚌埠果糖厂开始引进美国道尔公司的果糖设备,1985年扩展到1万吨/年。随后,又相继建起了湖北省的江陵、湖南长沙和江苏淮阴的三个高果糖浆厂;其中长沙高果糖浆厂采用美国技术和设备,生产以自动控制为主,拥有我过唯一一套引进的模拟移动床分离设备,可生产F90、F55、F42等产品,年产10万吨。长沙高果糖厂在停产四年多后,引入某香港公司合作,成立了新的远东玉米深加工有限公司终因产能与市场容量严重脱节,于1998年再次停产。1992年,大庆石化公司研究院与南宁木薯技术开发中心研制的模拟移动床利用无机分子筛分离制取高纯果糖,在广东湛江1000/吨阵处理量的结晶果糖工业装置的成功应用,填补了国内结晶果糖工业生产技术的空白。 进入二十一世纪以后,我国的果葡糖浆发展的较迅速,2001年,安徽建立了10万吨/年的高果糖浆生产线;2002年,长春的大成集团与美国嘉吉公司在上海共同合资投产10万吨级的果糖厂,产品和质量均达到了国际标准。目前,国内果糖的生产能力已达百万吨。 3.果糖生产的必要性与重要性 比较我国同美国、日本的高果糖浆行业的差距,其中酶制剂和分离技术成了我国高果糖浆产业的主要障碍。由于国产液化酶、糖化酶的质量较差、品系不纯,生产出来的纯葡萄糖液的质量也相应降低,直接影响到后段工序—异构化反应的进行;而异构化酶则几乎全部为进口,每公斤高达500多元,仅此一项每吨成本就达100元左右。由于F42的高果糖浆在应用上存在局限性,市场的需求转向F55高果糖浆;但由F42到F55的高果糖浆生产存在一个技术难题—分离技术。我国至今尚未完全掌握该技术,引进国外的技术和设备投资又相当大,动辄数千万,企业难以承受。因而F55的高果糖浆市场在我国发展十分缓慢;生产企业不敢轻易投资,担心没有足够的市场消化产品;某些企业想用,却因国内厂家不生产而买不到,只好求助于进口而价格又奇高,这样他们不得不将配方改动以利用其他原料。而美国恰恰是在推出合理价格的F55型高果糖浆后,被可口可乐和百事可乐两大饮料集团采用后,高果糖浆行业才得到迅速发展的。 因此,我国不是缺乏使用F55的市场,而是缺乏生产F55的技术,我们应该加大在这方面的研究。蚌埠高果糖厂作为我国的高果糖浆的先驱者,较早地进行了分离技术的研究。他们在模拟移动床分离果糖的理论指导下,自行研制了一套果糖分离设备,用以生产F55的高果糖浆。但该设备尚存在产量小、成本高等问题,难以推广应用。究其原因最主要的可能还是在于分离技术的核心问题—树脂的性能尚未过关,附属于分离装置的检测设备和自动化控制设备尚未过关也有一定关系。另外,南宁化工设计院的金树人等人研究的分子筛分离技术,被湛江泊头某企业应用,分离砂糖水解后的糖浆液,希望得到结晶果糖,但该企业现已关闭。这是该技术应用于高果糖浆的唯一工厂,现在却无法验证该技术的实际可行性。总之,分离技术已成为我国高果糖浆产业发展的严重障碍。 4.可行性 我国是农业大国,年产玉米达到1.6亿吨左右,其中大部分用于生产淀粉及其深加工产品,其中果糖是玉米深加工的主要途径。 尽管F55的市场无法发展起来,但F42的市场在九十年代后期还是取得了较大成绩。随着我国淀粉行业的蓬勃发展,进口酶制剂的广泛应用,生产纯葡萄糖的技术日益接近于国际水平,为高果糖浆工业的发展奠定了基础;同时由于大量的外资食品企业的进人,高果糖浆的市场需求也发生了变化,如麦当劳,肯德基的进人,其甜味浆包就大量的采用高果糖浆为主要配料。另一方面,果汁的兴起,也带动了高果糖浆的应用,如汇源果汁。这时,河北成立了与韩国合资的平安糖业、山东的保龄宝集团,广东的新怡糖业及一批小厂出现在人们的面前。由于这些新厂有较强的市场意识,均取得了不错的成绩。 1997年中华人民共和国卫生部颁布部标准(ws1-(X-142)-97Z),确认高果糖浆可作为赋形剂或矫味剂代替蜂蜜用于药品生产中。2001年安徽蚌埠的上市公司一丰原生化建成一个年产数万吨的高果糖浆厂;今年在上海美国嘉吉公司和长春的大成集团又合资建成一个年产10万吨的高果糖厂,并全部供给可口可乐公司,这无疑给我国高果糖桨工业揭开了新的篇章。 虽然我国尚未掌握先进的生产技术,暂时不能生产价格低廉的高果糖浆供给饮料行业;但高果糖浆及纯果糖的特种用途这一市场相对于十二亿人口而言也是一个不小的市场,就国内需求来讲,仅两大可乐的消费潜力就在数十万吨,如果其它饮料及食品行业能够普遍采用果糖替代食用蔗糖,果糖每年的市场规模将达到200-400万吨。同时由于大量的外资食品企业的进入和果汁的兴起,也会刺激果糖应用市场的需求,尤其是对结晶果糖的需求不断扩大。 医药行业也是一个不小的市场,尤其是对结晶果糖的需求将不断扩大。果糖注射液属于新一代不依赖胰岛素的高能量营养输液,在世界医药市场的表现十分活跃,被美、英、德、日等国家收录入药典,在某些国家己成为仅次于葡萄糖的第二大注射液。在我国,仅糖尿病人饮食使用的高纯果糖或结晶果糖,市场容量就在30万吨/年左右。目前,医药市场的结晶果糖全靠进口解决。 最为重要的是,在目前蔗糖价格高居不下的大背景下,二代、三代果糖作为蔗糖的代替品具有极大的市场潜力和发展空间,因此研究高效、廉价的分离技术和方法是目前亟待解决的关键问题。随着人们消费观念的提升,技术的进一步提高,成本的进一步降低,我国的高果糖浆工业必将迎来一个崭新的面貌。 5.经济效益分析 目前:玉米淀粉出厂价为3000元/吨(含水12%) 42型果葡糖浆出厂价为3050元/吨(含水29%) 55型果葡糖浆出厂价为3500元/吨(含水29%) 99.5%高纯结晶果糖出厂价为9400元/吨 白糖出厂价为7000元/吨 从上述出厂价可以看出,果葡糖浆的优势是相当明显的。 若建设一个以玉米淀粉为原料生产果葡糖浆的生产线,以年产10万吨为例(其中生产42型果葡糖浆8万吨,99.5%高纯结晶果糖2万吨计算),设备投入约为15000万元左右。 (1)生产成本 ①玉米淀粉原料成本: 生产42型需玉米淀粉:80000(1-29%)/(1-12%)=64546吨 生产99.5%结晶果糖需玉米淀粉:20000/(1-12%)=22728吨 合计需玉米淀粉:64546+22728=87274吨 则玉米淀粉原料成本为:3000(元/吨)×87274吨=26182万元 ②酶制剂成本: 包括液化、糖化及异构酶约需3000万元 ③人工费用: 全部企业人员(包括管理人员和生产一线人员)共计50人,以平均工资为2(万元/年?人)计算: 2(万元/年?人)×50人=100万元 ④煤、水、电等费用: 共计约为2000万元 ⑤设备折旧: 设备折旧以10年计算 5000万元÷10年=500万元/年 上述①②③④⑤生产成本费用合计为: 26182+3000+100+2000+500=31782万元 (2)销售额 ①生产销售42型果葡糖浆8万吨计算: 3050(元/吨)×8万吨=24400万元 ②生产销售99.5%高纯结晶果糖2万吨计算: 9400(元/吨)×2万吨=18800万元 上述①②销售额合计为: 24400+18800=43200万元 (3)毛利润 43200-31782=11418万元 六、模拟移动床分离第三代高纯果糖(F90)技术介绍 1. 模拟移动床技术的分离原理 模拟移动床色谱的操作单元是色谱层析,色谱对不同组分进行分离,主要是利用各种组分在色谱柱中的迁移速率不同即各组分在固定相和流动相中吸附和分配系数的不同,来达到分离的目的。假设一个A和B两组份分离体系,由于A和B对固体的吸附力是不同的,其中A比B对固体的吸附力要强,因而B在色谱柱中的迁移速率比A大。当在色谱柱中脉冲进样后,用适当的溶剂洗脱,选择一个合适的速度(介于A、B在色谱中的迁移速率之间),让固体和溶剂作反向运动,从而使得A向下游移动,B向上游移动,从而完成了A与B的分离。这就是移动床色谱的基本原理。 2. 模拟移动床在制糖工业中的应用 20世纪80年代中期,由美国UOP将SMB技术并配以含有Ca2+的离子交换树脂或分子筛作为分离介质用于果糖与葡萄糖的分离。经过研究与发展,利用SMB分离后,在提取液中果糖浓度为90%~94%,回收率在90%以上;提余液中葡萄糖的浓度也大于80%。SMB还广泛用于其它糖类的生产中,如在其它单糖的分离中,如木糖和阿拉伯糖以及木糖和葡萄糖的分离。此外从二糖中分离单糖或是不同二糖之间的分离也是人们感兴趣的研究领域之一。如Kishihara研究了帕拉金糖和海藻糖的分离;Niocud研究了葡萄糖和海藻糖的分离。Marinaa等利用离子排斥色谱对葡萄糖(主要作为血浆代用品)分离进行了研究。如今在糖醇工业中已经实现工业化色谱分离工艺的,大部分采用了SMB分离技术。 3. 模拟移动床分离第三代高纯果糖工艺介绍 2010年,黑龙江省农产品加工工程技术研究中心在省科技厅的资助下,完成了模拟移动床色谱技术制取第三代高纯果糖生产技术研究。当高纯果糖纯度达到99%以上,回收率达到82%以上;当高纯果糖纯度达到90%以上,回收率达到90%以上。课题鉴定专家组认为这一技术达到了国内领先水平。目前,“中心”自主研发、制造的模拟移动床分离设备在提取高纯果糖工业化生产中已完成了提取中试,并且完全掌握了工业化生产高纯果糖的工艺技术与设备的制造、安装、调试、生产的全部技术。 制取高纯果糖的工艺流程图: 4.模拟移动床色谱技术分离高纯果糖的工艺特点: (1)与固定化离子交换技术比较,树脂用量少,洗脱液用量少; (2)采用固定化酶解技术,并且果糖分离和脱盐同时进行,降低了运行成本,生产效率提高; (3)生产车间占地面积小; (4)自动化程度高。
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分类:医药卫生
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