虱螨脲的合成进展 pdf

虱螨脲的合成进展 pdf 《浙江化工》2011年第42卷第3期虱螨脲的合成进展孙凌莉李岚江才鑫朱颜浙江禾田化工有限公司浙江杭州310023摘要虱螨脲是一种苯甲酰脲类杀虫剂主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目等幼虫。本文以不同的原料为依据概述了虱螨脲的主要合成方法关键词虱螨脲合成修回日期2010-01-11作者简介孙凌莉1978-女浙江东阳人工程师毕业于武汉工业大学分析专业从事化工产品外贸销售和登记。文章编号:1006-4184201103-0005-03农药化工虱螨脲是诺华公司997年公布的昆虫几丁质合成抑制剂属于苯甲酰脲类杀虫剂。化学名称为RS--5-二氯-4-333-六氟丙氧基苯基-3-6-二氟苯甲酰基脲。结构式为主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目等幼虫也可作为卫生用药还可用于防治动物如牛等的害虫。药剂通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮过程而杀死害虫尤其对果树等食叶毛虫有出色的防效。1虱螨脲的合成目前虱螨脲的合成路线主要有两条。合成路线一该路线中N-26-二氟苯基-N-5-二氯-4-2333-六氟丙氧基苯基脲由26-二氟苯甲酰异氰酸酯同25-二氯-4-2333-六氟丙氧基苯胺缩合得到。示例4.7g5-二氯-4-333-六氟丙氧基苯胺溶于50mL干燥的甲苯中滴加 结束后减压脱去75的2.62g26-二氟苯甲酰胺的干燥甲苯溶液0mL室温下搅拌反应0h 溶剂过滤出沉淀物先后用冷的甲苯和正己烷洗涤干燥得到白色粉末状的N-6-二氟苯基-N-5-二氯-4-11333-六氟丙氧基苯基脲熔点为174?175?。 5--Vol42No032011ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY合成路线二该路线中N-26-二氟苯基-N′-25-二氯-4-112333-六氟丙氧基苯基脲由26-二氟苯甲酰胺同25-二氯-112333-六氟丙氧基苯基异氰酸酯缩合得到。两条路线都是异氰酸酯与胺反应得到-4 脲两条路线均有专利文献报道但一般以路线一为主。接下来介绍路线一的主要中间体的合成方法。2中间体26-二氟苯甲酰异氰酸酯的合成26-二氟苯甲酰异氰酸酯由26-二氟苯甲酰胺同甲酰化试剂反应得到以草酰氯为例。3中间体25-二氯-4-112333- 趸 桨返暮铣筛 萜鹗荚 系牟煌?5-二氯-4-112333-六氟丙氧基苯胺的合成有以下几条路线。3.1以25二氯硝基苯为原料以25-二氯硝基苯为原料经羟基化、加氢还原得到25-二氯-4-氨基苯酚再与全氟丙烯反应得到25-二氯-4-112333-六氟丙氧基苯胺4。实施例80g25-二氯-4-氨基苯酚溶于400mL乙腈中加入9mL饱和的碳酸钠溶液再将全氟丙烯在剧烈搅拌下通入该悬浊液中反应2h后补加5mL饱和的碳酸钠溶液和补通全氟丙烯气体3h后温度达到32?反应结束全氟丙烯共消耗80g此时溶液的pH为5。脱去乙腈得到137g25-二氯-4-112333-六氟丙氧基苯胺含量97。3.2以4乙酰氨基25二氯苯酚为原料以4-乙酰氨基-25-二氯苯酚为原料先与全氟丙烯反应得到4-乙酰氨基-25-二氯-1-112333-六氟丙氧基苯再经脱乙酰基反应得到25-二氯-4-112333-六氟丙氧基苯胺3。实施例高压釜内加入47g4-乙酰氨基-25-二氯苯酚154g90的氢氧化钾溶液130mL的DMF搅拌下通入75.8g全氟丙烯70?保温反应20h直到釜内压力恒定。冷却后转入烧瓶内旋转蒸发脱去溶剂然后用用二氯甲烷溶解用水洗涤该浓缩液并用无水硫酸钠干燥脱去溶剂得淡黄色结晶的4-乙酰氨基-25-二氯-1-112333-全氟丙氧基苯m.p.93?95?。26g该物质溶于110mL乙醇加入37的盐酸35.6mL回流反应10h结束后浓缩反应液用冰水稀释调成弱碱性用二氯甲烷萃取并用水洗涤无水硫酸钠干燥脱去溶剂得25-二氯-4-112333-全氟丙氧基苯胺为无色液体。3.3以对二氯苯为原料以对二氯苯为原料经羟基化得到25-二氯苯酚与全氟丙烯反应得到25-二氯-1-112333-六氟丙氧基苯经硝化得到4-硝基-25-二氯-1-112333-六氟丙氧基苯再经还原得到25-二氯-4-112333-六氟丙氧基苯胺5。实施例1.47g对二氯苯溶解 在20mL乙酸中机械搅拌下加入氧化钒265mg、8h内缓慢滴加50过氧化氢2mL20?反 应16h后过滤出固体产品并用6--《浙江化工》2011年第42卷第3期乙醇洗涤固体用亚 硫酸溶液洗涤充分除去过氧化氢减压烘干产品得到25-二氯苯酚熔点为57?59?。 mol的5二氯苯酚溶解在乙腈中加入0.mol的氢氧化钾和水温度在5?30?通入全氟丙 烯.05mol反应8h期间用0稀盐酸控制pH在8.59.5之间结束后60?脱去水和乙腈最终 产品5二氯12333-六氟丙氧基苯在80?下真空蒸馏得到。mol的25二氯2333六氟丙氧 基苯溶于浓硫酸在25?40?时3h内滴加入.5mol发烟硝酸和0.75mol浓硫酸的混液滴 完后反应3h将反应液倒入冷水中并用氢氧化钠中和用甲苯萃取脱去甲苯得到最终产 品。参考文献陈莉汪清民黄润秋.苯甲酰脲类昆虫几丁质合成抑制剂开发进展J.新农 药0044:-4.米娜王唤范志金等.苯甲酰脲类杀虫剂研究进展J.世界农药 0093:4-6.3JozefDrabekManfredBoger.Benzoylpenylureas:US50707P.9904.4FranzJosefMaisAlbrechtMarholdGuidoSteffan.ProcessforthepreparationofPhaloalkoxyanilines:US5900509P.9990504.5ScheuermanRandallHenrickClive.Processforthehydroxylationof14dichlorobenxene:WO9847843P.1998109.AdvancesinSyntheticMethodsofLufenuronSUNLing-liLILanJIANGCai-xinZHUYanZhejiangHetianChemicalCo.Ltd.Hangzhou3003ChinaAbstract:LufenuronisbenzoylureainsecticideusedtocontrolofLepidopteralarvaoncottoncornvegetablesfruittreesetc.InthispapersomesyntheticmethodsofLufenuronfromdifferentrawmaterialweresummarized.Keywords:Lufenuronsynthesis上接第34页首家100采用南玻太阳 能组件电站在德国落成近日首家00采用南玻自有品牌的太阳能组件建成的电站项目 --德国肯普腾市ENERGIEBAUERN电站项目的落成仪式隆重举行。该太阳能光伏电 站项目总装机容量为.76MW由德国ENERGIEBAUERN公司承建。来源中国证券报. 中证网2011-03-01江苏洪泽十亿元新能源项目开工建设日前香港玻璃集团投资0亿 元的光伏太阳能玻璃项目在江苏省淮安市洪泽县开工建设。项目拟建设年产600吨在 线低辐射镀膜玻璃生产线两条、50吨太阳能光伏玻璃生产线两条。投产后可实现年 销售收入5亿元利税超亿元。香港玻璃集团公司在光伏太阳能玻璃、铜铟镓硒太阳能 薄膜电池、低辐射镀膜玻璃生产 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 及其生产设备的研发、制造方面全球领先。该 集团自主研发的薄膜太阳能电池由于无需硅材生产成本较多晶硅太阳能电池大幅降 低而且可与建筑一体化设汁用作建筑物的外墙玻璃达到既采光又发电的效果。来源 国际新能源网2011-03-04江苏大丰建成首个风光互补能源基地月4日全国第一个真 正意义上的风光互补大型绿色能源基地在江苏省大丰沿海滩涂建成发电预计年发电 量为300万千瓦时。风光互补是指利用风电场风机间隙建设地面光伏电站根据风资源 夜晚强白天弱、光资源白天强夜晚弱的特点使风力发电和光伏发电实现互补。该项 目全部采用非晶硅薄膜组件在大丰沿海滩涂的中电国际00MW风电场内建设0MW 薄膜太阳能电站。按照设计规划该基地运营期5年年节约标煤约7000吨年减排二氧化 碳约.86万吨。来源中华新能源2011-02-28下转第14页7--