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【2017年整理】iOS 平台上常见的安装包有三种

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【2017年整理】iOS 平台上常见的安装包有三种【2017年整理】iOS 平台上常见的安装包有三种 iOS 平台上常见的安装包有三种,deb、ipa 和 pxl。 deb 格式是 Debian 系统(包含 Debian 和 Ubuntu )专属安装包格式,配合 APT 软件管理系统, 成为了当前在 Linux 下非常流行的一种安装包。进入 2.x 时代之后有 Cydia 作者 Jay Freeman(saurik) 移植到 iPhone 平台上,一起的还有 APT 软件管理系统。 ipa 格式则是苹果在 iOS 平台上推出的专属软件安装包,在2.0固件开始...

【2017年整理】iOS 平台上常见的安装包有三种
【2017年整理】iOS 平台上常见的安装包有三种 iOS 平台上常见的安装包有三种,deb、ipa 和 pxl。 deb 格式是 Debian 系统(包含 Debian 和 Ubuntu )专属安装包格式,配合 APT 软件管理系统, 成为了当前在 Linux 下非常流行的一种安装包。进入 2.x 时代之后有 Cydia 作者 Jay Freeman(saurik) 移植到 iPhone 平台上,一起的还有 APT 软件管理系统。 ipa 格式则是苹果在 iOS 平台上推出的专属软件安装包,在2.0固件开始才正式使用,是目前 iPhone/iPod Touch/iPad 平台上唯一的官方安装包。 pxl格式则起源于 Mac 系统上的 pkg 安装包,被广泛应用于1.x固件时代,曾经是 iPhone 平台上唯一的软件安装包,现在仍在被91等软件所使用。 deb deb 是 Unix 系统(其实主要是 Linux )下的安装包,基于 tar 包,因此本身会 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 文件的权限(读/写/可执行)以及所有者/用户组。 由于 Unix 类系统对权限、所有者、组的严格要求,而 deb 格式安装包又经常会涉及到系统比较底层的操作,所以权限等的设置尤其重要。 deb 包本身有三部分组成: 1)数据包,包含实际安装的程序数据,文件名为 data.tar.XXX; 2)安装信息及控制脚本包,包含 deb 的安装说明,标识,脚本等,文件名为 control.tar.gz; 3)最后一个是 deb 文件的一些二进制数据,包括文件头等信息,一般看不到,在某些软件中打开可以看到。 deb 本身可以使用不同的压缩方式。tar 格式并不是一种压缩格式,而是直接把分散的文件和目录集合在一起,并记录其权限等数据信息。之前提到过的 data.tar.XXX,这里 XXX 就是经过压缩后的后缀名。deb 默认使用的压缩格式为 gzip 格式,所以最常见的就是 data.tar.gz。常有的压缩格式还有 bzip2 和 lzma,其中 lzma 压缩率最高,但压缩需要的 CPU 资源和时间都比较长。 data.tar.gz包含的是实际安装的程序数据,而在安装过程中,该包里的数据会被直接解压到根目录(即 / ),因此在打包之前需要根据文件所在位置设置好相应的文件/目录树。 而 control.tar.gz 则包含了一个 deb 安装的时候所需要的控制信息。一般有 5 个文件: 。control,用了记录软件标识,版本号,平台,依赖信息等数据; 。preinst,在解包 data.tar.gz 前运行的脚本; 。postinst,在解包数据后运行的脚本; 。prerm,卸载时,在删除文件之前运行的脚本; 。postrm,在删除文件之后运行的脚本; 在 Cydia 系统中,Cydia 的作者 Saurik 另外添加了一个脚本,extrainst_,作用与 postinst 类似。 .ipa 使用过 Mac OS 的人可能都知道,Mac 下的软件大部分都只有一个 .app 目录,里面包含了程序全部资源和可执行文件。简单来说,Mac 下的软件就像是 Windows 下的绿色软件一样,解压后即可使用,不需要安装,卸载的话也只用删除程序文件即可(这里不涉及 pkg 格式安装包)。而 ipa 格式可以视为这种 .app 软件的衍生物。 ipa 文件实质是一个 zip 压缩包(不是 rar 或 7z 包),包含 3 个组件: 。。payload 目录下的 .app 目录,这个是软件的主程序; 。。iTunesArtwork,实质是一个无后缀名的 png 图片,用来在 iTunes 中显示图标; 。。iTunesMetadata.plist,记录购买者信息、售价等数据。 由于 zip 包不能记录权限和所有者等信息,所以苹果规定了 ipa 的安装方式,即全部 ipa 都会解包安装在 /var/mobile/Applications 目录下,全部文件和目录的所有者及用户组均设为 mobile(ID 为 501),主程序(可执行文件)的权限设为 0755 (所有人都可以执行,但只有所有者可以修改),可执行文件在 plist 中定义。全部目录权限设为 0755,而其它所有文件都设为 0644(仅所有者可以修改,其余人只允许读取,全部人都不允许执行)。 ipa 解包后并非直接放置于 Applications 目录下,而是放在一串由随机码构成的目录下,其作用在于,只允许这个软件运行在一个特定的沙盒(Sandbox)中,不能干扰其他软件。因此那串随机码目录下,除了 ipa 本身的三个组件之外,还有三个目录: 。。Library,一般是用了储存设置文件等数据; 。。Documents,存储数据,多用了保存存档; 。。tmp,临时文件夹。 由于这个软件只能在这个特定的目录下运行(当然了,部分程序会调用系统的通讯录、相机等组件,但仍然是受限制的),从而保证了整个系统的安全性和稳定性。 由于 Unix 系统下对权限的规定相当严格,所以“越权”的行为是绝对不允许的。举个例子,mobile 用户无权删除 root 所有的文件,因为 root 的权限高于 mobile。所以有些人在修改 ipa 安装后的文件时,比如进行汉化或者修改存档,发现不能删除干净软件,或不能保存,这是因为删除时不能删除 root 所有的文件,程序本身也无法对 root 所有的存档文件进行写入操作。 pxl pxl 格式在1.x时代是 iPhone 平台上唯一的安装格式,原因是那时候还没有 Cydia 这样的 APT 管理软件,苹果官方也没有推出 App Store。由于在1.x时代积累了大量人气,在接下来的 App Store 时代中,pxl 格式以其相对简易的打包和安装方式,仍然占据了很大一部分市场。但随着 Installer 的停止开发,iBrickr 等软件停止更新,目前唯一还在坚持使用 pxl 格式的就只剩下91一家了。 pxl 安装包通常包含3个组件: 。。PxlPkg.plist 记录程序文件的存放位置、所有者、权限以及软件标识等信息; 。。PkgScript文 件夹,存放安装和卸载脚本; 。。程序文件。 PxlPkg.plist 文件的开头通常是 CFBundleIdentifier,记录着软件的唯一标识,以和其他软件进行区分。RDPxlPackageVersion 则记录软件版本。RDPxlPackageFireware 被用来记录可以运行的固件版本。其余还有一些键值是用来记录软件介绍、网址、作者信息等数据。 除了软件标识、软件版本和可用固件版本以外,PxlPkg.plist 的核心部分就是 RDPxlPackageFiles 和 RDPxlPackagePostflight 两项。RDPxlPackageFiles 记录了程序文件应该被复制到的路径,并提供了是否覆盖的参数: overwrite。而 RDPxlPackagePostflight 则记录程序文件应该被赋予的所有者和权限,分别以 chown 和 chmod 命令来实现。另外,对于含有安装/卸载脚本的 pxl 来说,还会以 sh 命令执行相应的脚本 Postflight 和 Preremove。 PkgScript 通常包含两个文件,安装后执行的脚本 Postflight 和卸载前执行的脚本 Preremove,这两个脚本就是 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 的 Linux Shell Script,以 sh 命令执行。 安装包的特点 .deb 1)丰富的资源:Cydia 上本身就不少,更何况任何格式的安装包都可以转换为 deb。 2)相对方便的在线购买模式:Cydia Store,不过尽管没有 App Store 的5台设备的限制,但对国内用户来说,付款方式比较困难。 3)破解难度较大,没有使用 App Store 的验证方式,所以必须将验证和防破解措施加入程序里面,这样就比较难破解,对软件开发者来说是个好事。 4)完善的 Unix 文件系统支持:无需以命令设置文件的权限、所有者和用户组(当然也可以以脚本来设置) 5)完善的脚本支持:5个脚本依照安装和卸载的先后顺序执行,可以提供更多选择。比如备份还原操作,可以在 preinst 中备份文件,而在 postrm 中还原文件 6)严格的依赖关系:deb 遵循严格的依赖关系(于 Depends 和 Pre-Depends 指定),可以确保软件运行所必需的组件。在线安装的时候会自动安装所依赖的软件包。卸载时也很重要,比如软件包 A 依赖于 B,当卸载 B 的时候会提示 A 依赖于 B,卸载掉 B 的话会导致 A 不能用,这样可以确保系统的完整性和稳定性。 7)Conflicts、Replaces、Provides 等键值的存在可以实现冲突提示或替换其它软件包。 8)完全权限:由于 deb 必须以最高权限 root 的身份运行,deb可以对系统任何位置进行操作,换句话说,deb 拥有对整个系统的完全控制,因此 deb 安装包软件可以实现很多 ipa 不能实现的功能。 9)相对简单的获取方式(在线或离线)和安装方式,也不用担心在不同机器上同步会删掉程序的问题。 10)安装相对简单:其实无论是哪种安装包,安装方法都不算很复杂,只不过 deb 稍微复杂一些。 deb 的安装方法大体有 5 种: 1)Cydia 或同类 APT 管理软件在线安装,这个是最佳的安装方式,因为通常无需考虑依赖关系,但缺点是对网络的要求比较高; 2)命令行中以 dpkg -i XXX.deb 的形式安装,好处是可以以通配符一次性安装多个 deb,而且也可以直接看到脚本的运行状况和安装成功/失败的提示信息,缺点是需要命令行软件的支持,如 Putty/WinSCP的控制台/iSSH/MobileTerminal,很多人也不熟悉命令行下的操作。另外,安装完后会不显示图标; 3)放置于 AutoInstall 目录重启安装。该方法实际是 Cydia 提供的一个启动脚本,在每次系统启动时以 dpkg 命令安装 AutoInstall 目录下的 deb,好处是不需要命令行操作,缺点是必须要重启,有些甚至要重启两次,也会出现不显示图标的情况; 4)利用 iFile 安装,好处是图形化操作,桌面会显示图标,缺点是不能一次安装多个 deb; 5)用 Cyder II 等软件来安装,其原理是模拟一个 APT 软件管理器来下载相应的 deb 文件并传到设备,然后以前面几种方式来安装。 总体来说,deb 的安装都是依赖于 dpkg -i 命令来安装,只不过有些是在命令行下输入命令,有些是提供了图形界面。但除了 Cydia 安装一种方式之外,其余几种安装方式都存在一些共有的问题: 。。不会自行搜索依赖关系,必须手动提供所依赖的 deb; 。。Cydia 会读取安装脚本里的一些特殊语句,比如仅在全新安装时执行而不在升级时执行,安装完成后重启 SpringBoard 或设备等等。 当然了,deb 软件的卸载也比较简单,有两种方式: 。。Cydia 里卸载,优点是卸载过程和提示信息很详细,全图形界面操作,同时也提供了重新安装的选项; 。。以 dpkg -r Package_ID 命令或 dpkg -P Package_ID 命令来卸载(详情后面会说); 。。Cydelete 来卸载,优点是可以直接在桌面上卸载有图标的软件,但对那些没有图标的无能为力。 其实,不管是安装还是删除,都可以才要全手动的方法。即,解包 deb 之后,自己将文件放到相应位置,然后设置权限等并执行脚本。但这样有必要么, deb 的安装过程如下: 1)读取数据库并锁定,避免同时有两个安装程序在运行 2)读取 control 中的 Package(软件包标识)和版本信息,并搜索数据库,若已存在,则卸载之后再安装; 3)检查 Depends, Pre-Depends, Conflicts 和 Replaces,如果检测到已存在 Conflicts 中存在的软件,则报错并终止安装。如未找到 Pre-Depends 指定的软件,则报错并终止安装。如找到 Replaces 中指定的软件,则卸载之; 4)将数据写入 /var/lib/dpkg/status 文件中; 5)执行 preinst 脚本(如果有); 6)解包 data.tar.gz,将文件放置于相应位置,并将文件列表写入 /var/lib/dpkg/info/XXX.list; 7)运行 postinst 和 extrainst_ 脚本(如果有); 8)如果之前的安装都没有出错,即安装成功,那么会在 status 文件中写入 Status: install ok installed 信息,否则会写入其它状态数据,比如 Unpacked (未解包数据)、Failed-config(脚本未能成功执行)、Half-installed(安装失败等); 9)重新加载数据库并解除锁定。 deb 的卸载过程如下: 1)读取数据库并锁定; 2)根据软件标识搜寻数据库; 3)检查是否有软件依赖于待卸载的软件,如果有则提示,并中断卸载; 4)执行 prerm 脚本(如果有); 5)读取 /var/lib/dpkg/info/XXX.list 文件,并删除 list 文件中记录的全部文件和非空文件夹; 6)运行 postrm 脚本; 7)如果卸载命令是 dpkg -r,则保留脚本;如果卸载命令是 dpkg -P,则删除全部数据; 8)如果卸载过程没有错误的话,重新读取数据库并解除锁定。 由于 deb 安装的软件可能会在运行时在 /var/mobile/Documents 下放置存档文件,或在 /var/mobile/Library/Preferences 下放置设置文件,而这些文件并没有记录在 list 文件里,所以卸载的时候不会被删除。 ipa 。丰富的资源:App Store 上那么多资源,a ppt 关于艾滋病ppt课件精益管理ppt下载地图下载ppt可编辑假如ppt教学课件下载triz基础知识ppt rackr 等网站也提供了很多破解版。 。完善的更新、后期服务。 。只能使用最小权限,保障安全性。 。不涉及系统级的操作,所以一般不容易造成死机或白苹果(有些是因为资源消耗太大所以卡死)。 。便捷的安装方式,无论是直接在设备上用App Store安装,还是用 iTunes 来同步,抑或是用 Installous 和 91 这类第三方软件来安装,都是很方便快速的安装方式。 。超级简单的卸载方式:还有什么比只需要点一个 X 就能卸载更简单呢, 。完全删除,不会留下任何垃圾文件(如存档、设置文件等) 。总体来说破解还是比较容易的,但现在越来越多软件加入了防破解措施。 之前提到过,ipa 软件是被安装在一个类似于沙盒的环境中,除了能对 /var/mobile/Media/DCIM 目录(拍照、截图存放目录)进行操作,或是调用壁纸、铃声、相机等组件,不能对系统进行任何干涉,这样在最大程度上保证了系统的稳定运行,也不会干扰其它软件的正常使用。但问题是,由于 ipa 软件的权限很低,想要对系统进行修改,尤其是应用补丁时,ipa 就无能为力了。 ipa 软件官方的安装方式有两种,一是在 App Store 这个软件中下载安装,二是用 iTunes 同步。 前者的问题主要是网络问题,网速不好很容易安装失败;GPRS之类的上网安装又很耗流量。后者的问题主要是不能在不同系统下使用(包含不同电脑和同一部电脑上的不同系统),在其它系统上同步会抹掉原有的软件。当然了,iTunes 每次同步时间比较长也是经常被人诟病的。尤其是当安装软件比较多的时候,每次同步之前的备份需要很长很长时间,这个很恶心(不过可以直接 X 掉备份操作)。 由于以上两种方式存在一些问题,所以很多人会选择使用 Installous 或 91 来安装 ipa,这也确实是个不错的选择。 Installous 一般没什么问题,但对部分验证比较严格的 ipa 处理不是很好。虽然 Installous 基本能代替 iTunes,但毕竟不完全等同。最典型的就是 Installous 安装 Microsoft 官方出的 Live Messenger (正版,非破解版)时不能运行。实际上 Installous 对很多未破解的正版软件支持不是很好。 至于91,经常被人批评。91 虽然可以安装 ipa,但除了 Installous 都有的正版软件的支持问题外,由于91的安装机制有缺陷,软件不能实现多语言,只会使用英文界面,而忽略掉 zh_CN.lproj,zh_TW.lproj 这些语言包。这对那些用希望使用汉化版的人来说实在是一个悲剧。所以通常是要避免使用91来安装 ipa 的。 至于卸载,三种方法: 1)设备上按住图标直到开始晃动,点击图标左上角的 X 即可卸载; 2)于 iTunes 中取消选中,然后同步 3)找到 /var/mobile/Applications 下的相应目录,强行删除整个文件夹。这个在前面两种方法无法使用是可以采用(有时候卸载体积太大的软件,比如超过 1G,因为删除过程太长导致失去响应并删除失败。),但这种方法会造成系统的不稳定。除非是确实碰到了问题,否则强烈建议不要使用。 pxl 。。严格来说,pxl 格式的资源并不算多,但也不少。现在使用 pxl 格式的绝大多数都是91的用户。 。。从时效性上来说,很多软件(主要是 App Store 上的)一被人破解就马上会被人转成 pxl 格式,这样来说,pxl 格式的更新还是不错的。 。。由于91手机助手没有 iTunes 同步会抹掉软件的问题,加上其它一些比较方便的功能,使得很多新手都是从91开始了解并熟悉 iPhone/iPod Touch 的使用。其结果是,pxl 格式依赖于91而生存。 。。pxl 格式的流行也不是历史的遗物,而是符合市场规律的需求。91助手的便捷的软件管理方式(尤其是支持 WiFi 管理),加上免费的旗号,使得 pxl 格式在新手中很受欢迎。 实际上,pxl 格式和 deb 格式具有的功能完全一样。虽然 pxl 不能记录文件的权限等数据,但完全可以用脚本来弥补。即是说,pxl 格式和 deb 格式其实是不相伯仲的。而且因为 pxl 格式的制作并不需要比较少见的 Unix 环境,尤其是 Debian 环境,其本身是优于 deb 格式的。 但为什么现在很多人都经常在说不要使用 pxl 呢,我个人认为,原因主要有以下几个: 。。资源的局限性:除了91公司自己开发的几个软件之外,其余所有软件都是从 deb 和 ipa 转换而来。如果原版软件没破解,pxl 无能为力(比如 Microsoft 官方出的 Live Messenger 和 Cydia 上一众没被破解的软件); 。。资源时效性:跟上面一点相似,pxl 格式大部分是从其它格式转换而来,跟原版相比总是会慢一些,尤其是当无法破解时,pxl 根本就出不来; 。。打包人水平有限:现在很多人都是直接用91助手来打包 pxl。对大部分只有一个 XXX.app 目录的程序来说一般不会有问题,但若遇见那些对文件权限等数据有严格要求的软件(比如可执行文件没有可执行权限,或是 mobile 用户不能改写 root 所有的文件等等),或是需要比较复杂的脚本才能运行的软件,往往 pxl 制作者并没有能力去制作一个完善的 pxl 出来,这样也导致了许多安装使用上的问题; 。。安全性:绝大部分人在制作 pxl 的时候都习惯用 chmod -R 命令来将整个 XXX.app 目录及其中的全部文件和子目录设为755/775/777权限,而这种行为会造成一定的安全隐患。关于这些数字的意思请自行搜索相关 资料 新概念英语资料下载李居明饿命改运学pdf成本会计期末资料社会工作导论资料工程结算所需资料清单 。这里简单说明一下。644属性表示仅有该文件的所有人才可以进行改写操作,其余任何人都只能读取,任何人都不能执行这个文件。755和775是在644的基础上加入了可执行权限,755是该文件所在的用户组的所有人都可以改写。而777权限则标识任何人都可以改写并执行。由于 mobile 本身是受限账户,如果使用777权限的话,有机会通过这个漏洞来获取整个系统的控制权。只不过因为 iPhone 系统相对封闭,也不太有机会造成损失。但采用775和777权限是不应该的; 。。ipa 转 pxl 的存档问题:不少人都有这样的经历,在游戏 A 存档之后再进游戏 B,存档 B 之后再进 A,发现 A 的存档已经不在了。原因在于,ipa 转换成的 pxl 软件,存档全部是放在 /var/mobile/Documents 目录下,而正好有两个软件的存档文件名相同(最常见的就是 data.sav 或 save.data),互相改写之后导致不能读取。这种问题也发生在 ipa 转 deb 上,而且无法解决; 。。无法完整删除:卸载 pxl 格式时,不会删除存档文件、配置文件、临时文件等数据,长期使用会导致可用空间减少; 。。在部分机型上存在兼容问题:有些机器越狱后并没有将系统分区中的 /Applications 目录转移到 /var/stash 的用户分区中。由于系统分区的可用空间很少(默认500MB,通常可用空间不超过50MB),强行往 /Applications 里安装会导致剩余空间消耗殆尽或安装失败。 由此可以看出,pxl 格式的问题更多不是 pxl 本身的问题,而是打包者的问题以及安装方式的缺陷所致。 另外要指出的是,pxl 最大的提供者,91,经常是转载他人发布的软件(包括 网友自己购买破解的,或 Cydia 上直接下载的)然后当作自己发布的软件,对版权问题完全不在意,这样也引起了很多人,尤其是原发布者的反感。这种赤裸裸的剽窃行为实在是令人不耻。正因为这样,很多人是因为不爽91而不爽 pxl,这实在是冤枉 pxl 格式本身了。 安装和卸载: 。。91手机助手 。。91百宝箱 聚乙烯(PE)简介 1.1聚乙烯 化学名称:聚乙烯 英文名称:polyethylene,简称PE 结构式: 聚乙烯是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂,也包括乙烯与少量α-烯烃的共聚物。聚乙烯是五大合成树脂之一,是我国合成树脂中产能最大、进口量最多的品种。 1.1.1聚乙烯的性能 1.一般性能 聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无嗅、无味、无毒,常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,但由于其为线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂,且不发生溶胀。工业上为使用和贮存的方便通常在聚合后加入适量的塑料助剂进行造粒,制成半透明的颗粒状物料。PE易燃,燃烧时有蜡味,并伴有熔融滴落现象。聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度,也与聚合工艺及后期造粒过程中加入的塑料助剂有关。 2.力学性能 PE是典型的软而韧的聚合物。除冲击强度较高外,其他力学性能绝对值在塑料材料中都是较低的。PE密度增大,除韧性以外的力学性能都有所提高。LDPE由于支化度大,结晶度低,密度小,各项力学性能较低,但韧性良好,耐冲击。HDPE支化度小,结晶度高,密度大,拉伸强度、刚度和硬度较高,韧性较差些。相对分子质量增大,分子链间作用力相应增大,所有力学性能,包括韧性也都提高。几种PE的力学性能见表1-1。 表1-1 几种PE力学性能数据 性能 LDPE LLDPE HDPE 超高相对分子质量聚乙烯 邵氏硬度(D) 41,46 40,50 60,70 64,67 拉伸强度,MPa 7,20 15,25 21,37 30,50 拉伸弹性模量,MPa 100,300 250,550 400,1300 150,800 压缩强度,MPa 12.5 — 22.5 — -2缺口冲击强度,kJ?m 80,90 ,70 40,70 ,100 弯曲强度,MPa 12,17 15,25 25,40 — 3.热性能 PE受热后,随温度的升高,结晶部分逐渐熔化,无定形部分逐渐增多。其熔点与结晶度和结晶形态有关。HDPE的熔点约为125,137?,MDPE的熔点约为126,134?,LDPE的熔点约为105,115?。相对分子质量对PE的熔融温度基本上无影响。 PE的玻璃化温度(T)随相对分子质量、结晶度和支化程度的不同而异,而g 且因测试方法不同有较大差别,一般在-50?以下。PE在一般环境下韧性良好,耐低温性(耐寒性)优良,PE的脆化温度(T)约为-80,-50?,随相对分子质量增b 大脆化温度降低,如超高相对分子质量聚乙烯的脆化温度低于-140?。 PE的热变形温度(T)较低,不同PE的热变形温度也有差别,LDPE约为38,HD 50?(0.45MPa,下同),MDPE约为50,75?,HDPE约为60,80?。PE的最高连续使用温度不算太低,LDPE约为82,100?,MDPE约为105,121?,HDPE为121?,均高于PS和PVC。PE的热稳定性较好,在惰性气氛中,其热分解温度超过300?。 PE的比热容和热导率较大,不宜作为绝热材料选用。PE的线胀系数约在 -5-1(15,30)×10K之间,其制品尺寸随温度改变变化较大。 几种PE的热性能见表1-2。 表1-2几种PE热性能 性能 LDPE LLDPE HDPE 超高相对分子质量聚乙烯 熔点,? 105,115 120,125 125,137 190,210 热降解温度(氮气),? ,300 ,300 ,300 ,300 热变形温度(0.45MPa),? 38,50 50,75 60,80 75,85 脆化温度,? -80,-50 -100,-75 -100,-70 -140,-70 -5-1线性膨胀系数,(×10K) 16,24 — 11,16 — -1比热容,J?(kg?K) 2218,2301 — 1925,2301 — -1热导率/ W?(m?K) 0.35 — 0.42 — 4.电性能 PE分子结构中没有极性基团,因此具有优异的电性能,几种PE的电性能见表1-3。PE的体积电阻率较高,介电常数和介电损耗因数较小,几乎不受频率的影响,因而适宜于制备高频绝缘材料。它的吸湿性很小,小于0.01,(质量分数),电性能不受环境湿度的影响。尽管PE具有优良的介电性能和绝缘性,但由于耐热性不够高,作为绝缘材料使用,只能达到Y级(工作温度?90?)。 表1-3聚乙烯的电性能 性能 LDPE LLDPE HDPE 超高相对分子质量聚乙烯 1616 1617体积电阻率/Ω?cm ?10 ?10 ?10?10 -16介电常数/F?m(10Hz) 2.25,2.35 2.20,2.30 2.30,2.35 ?2.35 6介电损耗因数(10Hz) ,0.0005 ,0.0005 ,0.0005 ,0.0005 -1介电强度/kV?mm ,20 45,70 18,28 ,35 5.化学稳定性 PE是非极性结晶聚合物,具有优良的化学稳定性。室温下它能耐酸、碱和盐类的水溶液,如盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、醋酸、氨、氢氧化钠、氢氧化钾以及各类盐溶液(包括具有氧化性的高锰酸钾溶液和重铬酸盐溶液等),即使在较高的浓度下对PE也无显著作用。但浓硫酸和浓硝酸及其他氧化剂对聚乙烯有缓慢侵蚀作用。 PE在室温下不溶于任何溶剂,但溶度参数相近的溶剂可使其溶胀。随着温度的升高,PE结晶逐渐被破坏,大分子与溶剂的作用增强,当达到一定温度后PE可溶于脂肪烃、芳香烃、卤代烃等。如LDPE能溶于60?的苯中,HDPE能溶于80,90?的苯中,超过100?后二者均可溶于甲苯、三氯乙烯、四氢萘、十氢萘、石油醚、矿物油和石蜡中。但即使在较高温度下PE仍不溶于水、脂肪族醇、丙酮、乙醚、甘油和植物油中。 PE在大气、阳光和氧的作用下易发生老化,具体表现为伸长率和耐寒性降低,力学性能和电性能下降,并逐渐变脆、产生裂纹,最终丧失使用性能。为了防止PE的氧化降解,便于贮存、加工和应用,一般使用的PE原料在合成过程中已加入了稳定剂,可满足一般的加工和使用要求。如需进一步提高耐老化性能,可在PE中添加抗氧剂和光稳定剂等。 6.卫生性 PE分子链主要由碳、氢构成,本身毒性极低,但为了改善PE性能,在聚合、成型加工和使用中往往需添加抗氧剂和光稳定剂等塑料助剂,可能影响到它的卫生性。树脂生产厂家在聚合时总是选用无毒助剂,且用量极少,一般树脂不会受到污染。 PE长期与脂肪烃、芳香烃、卤代烃类物质接触容易引起溶胀,PE中有些低相对分子质量组分可能会溶于其中,因此,长期使用PE容器盛装食用油脂会产 生一种蜡味,影响食用效果。 1.1.2聚乙烯的分类 聚乙烯的生产方法不同,其密度及熔体流动速率也不同。按密度大小主要分为低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。其中线性低密度聚乙烯属于低密度聚乙烯中的一种,是工业上常用的聚乙烯,其他分类法有时把MDPE归类于HDPE或LLDPE。 按相对分子质量可分为低相对分子质量聚乙烯、普通相对分子质量聚乙烯、超高相对分子质量聚乙烯。 按生产方法可分为低压法聚乙烯、中压法聚乙烯和高压法聚乙烯。 1.低密度聚乙烯 英文名称: Low density polyethylene,简称LDPE 低密度聚乙烯,又称高压聚乙烯。无味、无臭、无毒、表面无光泽、乳 3白色蜡状颗粒,密度0.910,0.925g/cm,质轻,柔性,具有良好的延伸性、电绝缘性、化学稳定性、加工性能和耐低温性(可耐-70?),但力学强度、隔湿性、隔气性和耐溶剂性较差。分子结构不够规整,结晶度较低(55%,65%),熔点105,115?。 LDPE可采用热塑性成型加工的各种成型工艺,如注射、挤出、吹塑、旋转成型、涂覆、发泡工艺、热成型、热风焊、热焊接等,成型加工性好。主要用作农膜、工业用包装膜、药品与食品包装薄膜、机械零件、日用品、建筑材料、电线、电缆绝缘、吹塑中空成型制品、涂层和人造革等。 2.高密度聚乙烯 英文名称:High Density Polyethylene,简称HDPE 高密度聚乙烯,又称低压聚乙烯。无毒、无味、无臭,白色颗粒,分子为线型结构,很少有支化现象,是典型的结晶高聚物。力学性能均优于低密度聚乙烯,熔点比低密度聚乙烯高,约125,137?,其脆化温度比低密度聚乙 3烯低,约-100,-70?,密度为0.941,0.960g/cm。常温下不溶于一般溶剂,但在脂肪烃、芳香烃和卤代烃中长时间接触时能溶胀,在70?以上时稍溶于甲苯、醋酸中。在空气中加热和受日光影响发生氧化作用。能耐大多数酸碱 的侵蚀。吸水性小,具有良好的耐热性和耐寒性,化学稳定性好,还具有较高的刚性和韧性,介电性能、耐环境应力开裂性亦较好。 HDPE可采用注射、挤出、吹塑、滚塑等成型方法,生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管材、包装用的压延带和结扎带,绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆等。 3.线性低密度聚乙烯 英文名称:Linear Low Density Polyethylene,简称LLDPE 线形低密度聚乙烯被认为是“第三代聚乙烯”的新品种,是乙烯与少量高级α-烯烃(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化剂作用下,经高压或低压聚合而成的一种共聚物,为无毒、无味、无臭的乳白色颗粒, 3密度0.918,0.935g/cm。与LDPE相比,具有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点,且软化温度和熔融温度较高,还具有良好的耐环境应力开裂性,耐冲击强度、耐撕裂强度等性能。并可耐酸、碱、有机溶剂等。 LLDPE可通过注射、挤出、吹塑等成型方法生产农膜、包装薄膜、复合薄膜、管材、中空容器、电线、电缆绝缘层等。由于不存在长支链,LLDPE的 65,,70,用于制作薄膜。 4.中密度聚乙烯 英文名称:Medium density polyethylene,简称MDPE 中密度聚乙烯是在合成过程中用α-烯烃共聚,控制密度而成。MDPE的 3密度为0.926,0.953g/cm,结晶度为70,,80,,平均相对分子质量为20万,拉伸强度为8,24MPa,断裂伸长率为50,,60,,熔融温度126,135?,熔体流动速率为0.1,35g,10min,热变形温度(0.46MPa)49,74?。MDPE最突出的特点是耐环境应力开裂性及强度的长期保持性。 MDPE可用挤出、注射、吹塑、滚塑、旋转、粉末成型加工方法,生产工艺参数与HDPE和LDPF相似,常用于管材、薄膜、中空容器等。 5.超高相对分子质量聚乙烯 英文名称:ultra-high molecular weight polyethylene,简称UHMWPE 超高相对分子质量聚乙烯冲击强度高,耐疲劳,耐磨,是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。其相对分子质量达到300,600万, 3密度0.936,0.964g/cm,热变形温度(0.46MPa)85?,熔点130,136?。 UHMWPE因相对分子质量高而具有其他塑料无可比拟的优异性能,如耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能,广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域,其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外,由于超高相对分子质量聚乙烯优异的生理惰性,已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用,而且,超高相对分子质量聚乙烯耐低温性能优异,在-40?时仍具有较高的冲击强度,甚至可在-269?下使用。超高相对分子质量聚乙烯纤维的复合材料在军事上已用作装甲车辆的壳体、雷达的防护罩壳、头盔等;体育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。 由于超高相对分子质量聚乙烯熔融状态的粘度高达108Pa?s,流动性极差,其熔体流动速率几乎为零,所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来,通过对普通加工设备的改造,已使超高相对分子质量聚乙烯由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其他特殊方法的成型。 6.茂金属聚乙烯 茂金属聚乙烯(mPE)是近年来迅速发展的一类新型高分子树脂,其相对分子质量分布窄,分子链结构和组成分布均一,具有优异的力学性能和光学性能,已被广泛应用于包装、电气绝缘制品等。 1.1.3聚乙烯的成型加工 PE的熔体粘度比PVC低,流动性能好,不需加入增塑剂已具有很好的成型加工性能。前文已介绍了各类聚乙烯可采用的成型加工方法,下面主要介绍在成型过程中应注意的几个问题。 ?聚乙烯属于结晶性塑料,吸湿小,成型前不需充分干燥,熔体流动性极好,流动性对压力敏感,成型时宜用高压注射,料温均匀,填充速度快,保压充分。不宜用直接浇口,以防收缩不均,内应力增大。注意选择浇口位置,防止产生缩孔和变形。 ?PE的热容量较大,但成型加工温度却较低,成型加工温度的确定主要取决于相对分子质量、密度和结晶度。LDPE在180?左右, HDPE在220?左右,最高成型加工温度一般不超过280?。 ?熔融状态下,PE具有氧化倾向,因而,成型加工中应尽量减少熔体与空气的接触及在高温下的停留时间。 ?PE的熔体粘度对剪切速率敏感,随剪切速率的增大下降得较多。当剪切速率超过临界值后,易出现熔体破裂等流动缺陷。 ?制品的结晶度取决于成型加工中对冷却速率的控制。不论采取快速冷却还是缓慢冷却,应尽量使制品各部分冷却速率均匀一致,以免产生内应力,降低制品的力学性能。 ?收缩范围和收缩值大(一般成型收缩率为1.5,,5.0,),方向性明显,易变形翘曲,冷却速度宜慢,模具设冷料穴,并有冷却系统。 ?软质塑件有较浅的侧凹槽时,可强行脱模。 1.1.4聚乙烯的改性 聚乙烯属非极性聚合物,与无机物、极性高分子相容性弱,因此其功能性较差,采用改性可提高PE的耐热老化性、高速加工性、冲击强度、粘接性、生物相容性等性质。常用的改性方法包括物理改性和化学改性。 1.物理改性 物理改性是在PE基体中加入另一组分(无机组分、有机组分或聚合物等)的一种改性方法。常用的方法有增强改性、共混改性、填充改性。 (1)增强改性 增强改性是指填充后对聚合物有增强效果的改性。加入的增强剂有玻璃纤维、碳纤维、石棉纤维、合成纤维、棉麻纤维、晶须等。自增强改性也属于增强改性的一种。 ?自增强改性。所谓自增强就是使用特殊的加工成型方法,使得材料内部组织形成伸直链晶体,材料内部大分子晶体沿应力方向有序排列,材料的宏观强度得到大幅度提高,同时分子链有序排列将使结晶度提高,从而使材料的强度进一步提高,由于所形成的增强相与基体相的分子结构相同,因而不存在外增强材料中普遍存在的界面问题。如采用超高相对分子质量聚乙烯(UHMPE)纤维增强LDPE,在加热加压成型的条件下,可以形成良好的界面,最大限度发挥基体和纤维的强度。 ?纤维增强改性。纤维增强聚合物基复合材料由于具有比强度高、比刚度高等优点而得到广泛应用。如采用经KH-550偶联剂处理的长玻璃纤维(LGF)与PE复 合制备的PE,LGF复合材料,当LGF加入量为3O,(质量分数)、长度约为35mm时,复合材料的拉伸强度和冲击强度分别为52.5MPa和52kJ,m。 ?晶须改性。晶须的加入能够大幅度提高HDPE材料的力学性能,包括短期力学性能及耐长期蠕变性能。晶须对HDPE材料的增强作用主要归因于它们之间的良好界面粘接,同时刚性的晶须则能够承担较大的外界应力使复合材料的模量得到提高。 ?纳米粒子增强改性。少量无机刚性粒子填充PE可同时起到增韧与增强的作用。如将表面处理过的纳米SiO粒子填充mLLDPE-LDPE,SiO纳米粒子均匀分散于22 基材中,与基材形成牢固的界面结合,当填充质量分数为2,时,拉伸强度、断裂伸长率分别提高了13.7MPa和174.9,。 (2)共混改性 共混改性主要目的是改善PE的韧性、冲击强度、粘接性、高速加工性等各种缺陷,使其具有较好的综合性能。共混改性主要是向PE基体中加入另一种聚合物,如塑料类、弹性体类等聚合物,以及不同种类的PE之间进行共混。 ?PE系列的共混改性。单一组分的PE往往很难满足加工要求,而通过不同种类PE之间的共混改性可以获得性能优良的PE材料。如通过LDPE与LLDPE共混,解决了LDPE因大量添加阻燃剂和抗静电剂等助剂造成力学性能急剧降低的问题;LLDPE与HDPE共混后可以提高产品的综合性能。 ?PE与弹性体的共混改性。弹性体具有低的表面张力、较强的极性、突出的增韧作用,因此与PE共混后,既能保持PE的原有性能,同时也可以制备出具有综合优良性能的PE。如LDPE-聚烯烃弹性体(POE)共混物,当POE的质量分数为3O,时,共混体系的拉伸强度达到最大值,为21.5 MPa。 ?PE与塑料的共混改性。聚乙烯具有良好的韧性,但制品的强度和模量较低,与工程塑料等共混可提高复合体系的综合力学性能。但PE和这类高聚物的界面问题也是影响其共混物性能的主要原因,因此通常需要加入界面相容剂以提高共混物的力学性能。 (3)填充改性 填充改性是在PE基质中加入无机填料或有机填料,一方面可以降低成本达到增重的目的,另一方面可提高PE的功能性,如电性能、阻燃性能等,但同时对复合材料的力学性能和加工性能带来一定程度的影响。 无论是无机填料还是有机填料,填料与PE基体的相容性和界面粘接强度是PE填充改性必须面临的问题,而PE是非极性化合物,与填料相容性差,因此,必须对填料进行表面处理。填料的表面处理一般采用物理或化学方法进行处理,在填料表面包覆一层类似于表面活性剂的过渡层,起“分子桥”的作用,使填料与基体树脂间形成一个良好的粘接界面。常用的填料表面处理技术有:表面活性剂或偶联剂处理技术、低温等离子体技术、聚合填充技术和原位乳液聚合技术等。 PE中填充木粉、淀粉、废纸粉、滑石粉、碳酸钙等一类填料,不仅可以改善PE的性能,同时也具有十分重要的健康环保意义。 2.化学改性 化学改性的方法主要有接枝改性、共聚改性、交联改性、氯化及氯磺化改性和等离子体改性处理等方法。其原理是通过化学反应在PE分子链上引入其他链节和功能基团,由此提高材料的力学性能、耐侯性能、抗老化性能和粘接性能等。 (1)接枝改性 接枝改性是指将具有各种功能的极性单体接枝到PE主链上的一种改性方法。接枝改性后的PE不但保持了其原有特性,同时又增加了其新的功能。常用的接枝单体有丙烯酸(AA)、马来酸酐(MA)、马来酸盐、烯基双酚A醚和活性硅油等。接枝改性的方法主要有溶液法、固相法、熔融法、辐射接枝法、光接枝法等。 (2)共聚改性 共聚改性是指通过共聚反应将其他大分子链或官能团引入到PE分子链中,从而改变PE的基本性能。主要改性品种有乙烯-丙烯共聚物(塑料)、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-其他烯烃(如辛烯POE、环烯烃)共聚物、乙烯-不饱和酯共聚物(EAA、 EMAA 、EEA、EMA、EMMA、EMAH)等。通过共聚反应,可以改变大分子链的柔顺性或使原来的基团带有反应性官能团,可以起到反应性增容剂的作用。 (3)交联改性 交联改性是指在聚合物大分子链间形成了化学共价键以取代原来的范德华力,由此极大地改善了诸如耐热性、耐磨性、弹性形变、耐化学药品性及耐环境应力开裂性等一系列物理化学性能,适于作大型管材、电缆电线以及滚塑制品等。聚乙烯的交联改性方法包括过氧化物交联(化学交联)、高能辐射交联、硅烷接枝交联、紫外光交联。 (4)氯化及氯磺化改性 氯化聚乙烯是聚乙烯分子中的仲碳原子被氯原子 取代后生成的一种高分子氯化物,具有较好的耐候性、耐臭氧性、耐化学药品性、耐寒性、阻燃性和优良的电绝缘性。主要用作聚氯乙烯的改性剂,以改善聚氯乙烯抗冲击性能,氯化聚乙烯本身还可作为电绝缘材料和地面材料。 氯磺化聚乙烯是聚乙烯经过氯化和氯磺化反应而制得的具有高饱和结构的特种弹性材料,属于高性能橡胶品种。其结构饱和,无发色基团存在,涂膜的抗氧性、耐油性、耐候性、耐磨性和保色性能优异,且耐酸碱和化学药品的腐蚀,已广泛应用于石油、化工等行业。 (5)等离子体改性处理 等离子体是由部分电离的导电气体组成,其中包括电子、正离子、负离子,基态的原子或分子、激发态的原子或分子、游离基等类型的活性粒子。 在聚乙烯等高分子材料表面改性中主要利用低温等离子体中的活性粒子轰击材料表面,使材料表面分子的化学键被打开,并与等离子体中的氧、氮等活性自由基结合,在高分子材料表面形成含有氧、氮等极性基团,由于表面增加了大量的极性基团从而能明显地提高材料表面的粘接性、印刷性、染色性等。 1.1.5聚乙烯的应用 聚乙烯是通用塑料中应用最广泛的品种,薄膜是其主要加工产品,其次是片材和涂层、瓶、罐、桶等中空容器及其他各种注射和吹塑制品、管材和电线、电缆的绝缘和护套等。主要用于包装、农业和交通等部门。 1.薄膜 低密度聚乙烯总产量的一半以上经吹塑制成薄膜,这种薄膜有良好的透明性和一定的拉伸强度,广泛用作各种食品、衣物、医药、化肥、工业品的包装材料以及农用薄膜。也可用挤出法加工成复合薄膜用于包装重物。高密度聚乙烯薄膜的强度高、耐低温、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。线型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜,其强度、韧性均优于低密度聚乙烯,耐刺穿性和刚性也较好,透明性稍优于高密度聚乙烯。此外,还可以在纸、铝箔或其他塑料薄膜上挤出涂布聚乙烯涂层,制成高分子复合材料。 2.中空制品 高密度聚乙烯强度较高,适宜成型中空制品。可用吹塑法制成瓶、桶、罐、槽等容器,或用浇铸法制成槽车罐和贮罐等大型容器。 3.管、板材 挤出法可生产聚乙烯管材,高密度聚乙烯管强度较高,适于地下铺设。挤出的板材可进行二次加工,也可用发泡挤出和发泡注射法将高密度聚乙烯制成低发泡塑料,作台板和建筑材料。 4.纤维 中国称为乙纶,一般采用低压聚乙烯作原料,纺制成合成纤维。乙纶主要用于生产渔网和绳索,或纺成短纤维后用作絮片,也可用于工业耐酸碱织物。超高相对分子质量聚乙烯纤维(强度可达3,4GPa),可用作防弹背心,汽车和海上作业用的复合材料。 5.杂品 用注射成型法生产的杂品包括日用杂品、人造花卉、周转箱、小型容器、自行车和拖拉机的零件等。制造结构件时要用高密度聚乙烯。超高相对分子质量聚乙烯适于制作减震,耐磨及传动零件。 1.1.6聚乙烯的简易识别方法 (1)外观印象 白色蜡状,半透明,HDPE透明性更差,用手摸制品有滑腻感;LDPE柔而韧,稍能伸长,HDPE手感较坚硬。 (2)水中沉浮 比水轻,浮于水面。 (3)溶解特性 一般熔融后可溶于对二甲苯、三氯苯等。 (4)受热表现 温度达90,135?以上变软熔融,315?以上分解。 (5)燃烧现象 易燃,离火后继续燃烧,火焰上端呈黄色,下端蓝色,燃烧时熔融滴落,发出石蜡燃烧时的气味。
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