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习题
1. 什么是缓冲溶液? 试以血液中的H2CO3-
缓冲系为例,说明缓冲作用的原理及其在医学上的重要意义。
答 能抵抗少量外来强酸、强碱而保持其pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。血液中溶解的CO2与
组成缓冲系。正常人体[
]/[CO2(aq)]为20/1,pH=7.40。若pH<7.35,发生酸中毒,pH>7.45,发生碱中毒。当酸性代谢产物增加时,抗酸成分
与H3O+结合,增加的H2CO3可通过加快呼吸以CO2的形式呼出;消耗的
则由肾减少对其的排泄而得以补充;当碱性代谢产物增加时,[OH-]与H3O+生成H2O,促使抗碱成分H2CO3离解以补充消耗的H3O+。同理,减少的H2CO3及增加的
可通过肺和肾来调控。血液中的H2CO3–
缓冲系与其他缓冲系共同作用,维持pH 为7.35~7.45的正常范围。
2. 什么是缓冲容量?影响缓冲溶量的主要因素有哪些?总浓度均为0.10mol·L-1的 HAc-NaAc和H2CO3-
缓冲系的缓冲容量相同吗?
解 缓冲容量是衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度,
表
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示单位体积缓冲溶液pH发生一定变化时,所能抵抗的外加一元强酸或一元强碱的物质的量。影响缓冲容量的主要因素是缓冲系的总浓度和缓冲比:缓冲比一定时,总浓度越大缓冲容量越大;总浓度一定时,缓冲比越接近于1缓冲容量越大。总浓度及缓冲比相同的HAc-NaAc和H2CO3-
缓冲系的缓冲容量相同。
3. 下列化学组合中,哪些可用来配制缓冲溶液?
(1) HCl + NH3·H2O (2) HCl + Tris (3)HCl + NaOH
(4) Na2HPO4 + Na3PO4 (5) H3PO4 + NaOH (6)NaCl + NaAc
解 可用来配制缓冲溶液的是:(1) HCl + NH3·H2O、(2) HCl + Tris、(4) Na2HPO4 + Na3PO4和(5) H3PO4 + NaOH
4. 将0.30 mol·L-1吡啶(C5H5N,pKb=8.77)和0.10 mol·L-1HCl溶液等体积混合,混合液是否为缓冲溶液?求此混合溶液的pH。
解 C5H5N与HCl反应生成C5H5NH+Cl-(吡啶盐酸盐),混合溶液为0.10 mol·L-1 C5H5N和0.050 mol·L-1 C5H5NH+Cl-缓冲溶液,pKa = 14.00 - 8.77 = 5.23
5. 将10.0 gNa2CO3和10.0 gNaHCO3溶于水制备250 mL缓冲溶液,求溶液的pH。
解
6. 求pH=3.90,总浓度为0.400 mol·L-1的HCOOH (甲酸)–HCOONa(甲酸钠)缓冲溶液中,甲酸和甲酸钠的物质的量浓度(HCOOH的pKa=3.75)
解 设c(HCOONa) = x mol·L-1, 则c(HCOOH) = 0.400 mol·L-1 – x mol·L-1
解得 c(HCOO-) = x mol·L-1 = 0.234 mol·L-1
c(HCOOH)=(0.400 - 0.234) mol·L-1=0.166 mol·L-1
7. 向100mL某缓冲溶液中加入0.20 g NaOH固体,所得缓冲溶液的pH为5.60.。已知原缓冲溶液共轭酸HB的pKa=5.30,c(HB)=0.25mol·L-1,求原缓冲溶液的pH。
解 n(NaOH) =
= 0.050 mol·L-1
加入NaOH后,
解得 [B-] = 0.35 mol·L-1
原溶液
8. 阿司匹林(乙酰水杨酸、以HAsp表示)以游离酸(未解离的)形式从胃中吸收,若病人服用解酸药,调整胃容物的pH为2.95,然后口服阿司匹林0.65 g。假设阿司匹林立即溶解,且胃容物的pH不变,问病人可以从胃中立即吸收的阿司匹林为多少克 (乙酰水杨酸的Mr=180.2、pKa=3.48) ?
解
依题意
解得 n(HAsp) = 0.0028 mol
可吸收阿司匹林的质量 = 0.0028 mol × 180.2 g·mol-1 = 0.50 g
9. 在500 mL 0.20 mol·L-1 C2H5COOH(丙酸,用HPr表示)溶液中加入NaOH1.8 g,求所得溶液的近似pH和校正后的精确pH。已知C2H5COOH的pKa=4.87,忽略加入NaOH引起的体积变化。
解 ⑴ 求近似pH
pH = pKa
⑵ 求精确pH,丙酸钠是强电解质
I =
∑cizi2 =
(
×12+
×12) = 0.09 mol·L-1 ≈ 0.1 mol·L-1
当Z = 0,I = 0.10时,校正因数
pH = pKa
10. 某医学研究中,制作动物组织切片时需pH约为7.0的磷酸盐缓冲液作为固定液。该固定液的配方是:将29 g Na2HPO4·12H2O和2.6 g NaH2PO4·2H2O分别溶解后稀释至1 L。若校正因数lg
=-0.53,计算该缓冲溶液的精确pH。
解 c(Na2HPO4) =
= 0.081 mol·L-1
c(NaH2PO4) =
= 0.017 mol·L-1
pH=pKa2 +
+lg
= 7.21 +(-.0.53) + lg
= 7.36
11. 将0.10 mol·L-1HAc溶液和0.10 mol·L-1NaOH溶液以3:1的体积比混合,求此缓冲溶液的pH及缓冲容量。
解 HAc溶液和NaOH溶液的体积分别为3V和V,
c(HAc) = (0.10×3V - 0.10 × V) mol·L-1 / (3V + V) = 0.050 mol·L-1
c(Ac-) = 0.10 mol·L-1 × V / (3V + V ) = 0.025 mol·L-1
12. 某生物化学实验中需用巴比妥缓冲溶液,巴比妥(C8H12N2O3)为二元有机酸(用H2Bar表示,pKa1=7.43)。今称取巴比妥18.4 g,先加蒸馏水配成100 mL溶液,在pH计监控下,加入6.00 mol·L-1NaOH溶液4.17 mL,并使溶液最后体积为1000 mL。求此缓冲溶液的pH和缓冲容量。(已知巴比妥的Mr=184 g·mol-1)
解 H2Bar与NaOH的反应为
H2Bar(aq) + NaOH(aq)=NaHBar(aq) +H2O(l)
反应生成的NaHBar的物质的量n(NaHBar) =c(NaOH)V(NaOH)=6.0 mol·L-1×4.17 mL=25 mmol,剩余H2Bar的物质的量为
n余(H2Bar)=n(H2Bar) - n(NaOH)=
×1000 - 25 mmol=75 mmol
pH=pKa+lg
=7.43+lg
=6.95
β=2.303×
=0.043 mol·L-1
13. 分别加NaOH溶液或HCl溶液于柠檬酸氢钠(缩写Na2HCit)溶液中。写出可能配制的缓冲溶液的抗酸成分、抗碱成分和各缓冲系的理论有效缓冲范围。如果上述三种溶液的物质的量浓度相同,它们以何种体积比混合,才能使所配制的缓冲溶液有最大缓冲容量?(已知H3Cit的pKa1=3.13、pKa2=4.76、pKa3=6.40)`
解.
溶液组成
缓 冲 系
抗酸成分
抗碱成分
有效缓冲范围
β最大时体积比
Na2HCit+HCl
H2Cit--HCit2-
HCit2-
H2Cit-
3.76~5.76
2:1
Na2HCit+HCl
H3Cit-H2Cit-
H2Cit-
H3Cit
2.13~4.13
2:3
Na2HCit+NaOH
HCit2--Cit3-
Cit3-
HCit2-
5.40~7.40
2:1
14. 现有(1)0.10 mol·L-1NaOH溶液,(2)0.10 mol·L-1NH3溶液,(3)0.10 mol·L-1Na2HPO4 溶液各50 mL,欲配制pH=7.00的溶液,问需分别加入0.10 mol·L-1 HCl溶液多少mL?配成的三种溶液有无缓冲作用?哪一种缓冲能力最好?
解 ⑴ HCl与NaOH完全反应需HCl溶液50 mL。
⑵ HCl(aq) + NH3·H2O(aq) = NH4Cl(aq) + H2O(l)
NH4+的pKa = 14.00-4.75= 9.25,
解得 V(HCl) = 50 mL
⑶ HCl(aq) + Na2HPO4(aq) = NaH2PO4(aq) + NaCl(aq)
H3PO4的pKa2=7.21,
解得 V (HCl) = 31 mL
第一种混合溶液无缓冲作用;第二种pH
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