氨氮测定方法_1

氨氮测定方法_1 氨氮测定方法 基本项目测定方法 氨氮 氨 氮 氨氮(NH3-N)以游离氨(NH3)或铵盐(NH4+)形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值。当pH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例为高。 水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、甚至继续转变为硝酸盐。 测定水中各种形态的氮化合物，有助于 评价 LEC评价法下载LEC评价法下载评价量规免费下载学院评价表文档下载学院评价表文档下载 水体被污染和“自净”状况。 氨氮含量较高时，对鱼类则可呈现毒害作用。 1( 方法的选择 氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐(或水杨酸-次氯酸盐)比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及浑浊等干扰测定，需做相应的预处理，苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等优点。氨氮含量较高时，尚可采用蒸馏,酸滴定法。 2( 水样的保存 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶 处 理 水样带色或浑浊以及含其它一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需做适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。 (一)絮 凝 沉 淀 法 概 述 加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过滤去除颜色和浑浊等。 仪 器 100ml具塞量筒或比色管。 试 剂 (1)10%(m/V)硫酸锌溶液:称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。 (2)25%氢氧化钠溶液:称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。 (3)硫酸ρ=1.84。 步 骤 取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸锌溶液和0.1—0.2ml 25%氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。 第 1 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 (二)蒸 馏 法 概 述 调节水样的pH使在6.0—7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性(也可加入pH9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏;pH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高)，蒸馏释出的氨，被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定发时，以硼酸溶液为吸收液;采用水杨酸-次氯酸比色法时，则以硫酸溶液为吸收液。 仪 器 带氮球的定氮蒸馏装置:500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管。 试 剂 水样稀释及试剂配制均用无氨水。 (1)无氨水制备: ? 蒸馏法:每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸 馏，弃 去50ml初滤液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻瓶中，密塞保存。 ? 离子交换法:使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 (2)1mol/L盐酸溶液。 (3)1mol/L氢氧化钠溶液。 (4) 轻质氧化镁(MgO):将氧化镁在500?下加热，以除去碳酸盐。 (5)0.05%溴百里酚蓝指示液(pH6.0—7.6)。 (6)防沫剂，如石蜡碎片。 (7)吸收液:? 硼酸溶液:称取20g硼酸溶于水稀释至1L。 ? 硫酸(H2SO4)溶液:0.01mol/L。 步 骤 (1) 蒸馏装置的预处理:加250ml水于凯氏烧瓶中，加0.25g轻质氧化镁和数粒玻 璃珠，加热蒸馏，至馏出液不含氨为止，弃去瓶纳氏试剂光度法 GB7479--87 概 述 第 2 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 1( 方法原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围 器 (1)分光光度法。 (2)pH计。 试 剂 配制试剂用水应为无氨水。 1( 纳氏试剂 可选择下列一种方法制备。 (1) 称取20g碘化钾溶于约25ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞(HgCI2) 结晶粉末(约10g)，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶 液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加二氯化汞溶液。 另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，冷却至室温后，将上述溶 液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml，混匀。静置过 夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。 (2) 称取16g氢氧化钠，溶于50ml充分冷却至室温。 另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注 入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。 2(酒石酸钾钠溶液 称取50g酒石酸钾钠(KnaC4H4O6?4H2O)溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。 3(铵 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 贮备溶液 称取3.819g经100?干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 4( 铵标准使用溶液 移取5.00ml铵标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 步 骤 1( 校准曲线的绘制 吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线。加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长4250nm处，用光程20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。 由测得得吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含 第 3 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 量(mg)对校正吸光度得校准曲线。 2( 水样的测定 (1) 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不超过0.1mg)，加入50ml比 色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液。 (2) 分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氢氧 化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。 3(空白试验:以无氨水代替水样，作全程序空白测定。 计 算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量(mg)。 m氨氮(N，mg/L)= 1000 V 式中，m—由校准曲线查得的氨氮量(mg); V—水样体积(ml)。 精密度和准确度 三个实验室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%;加标回收率范围为95~104%。 四个实验室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%;加标回收率范围为94~96%。 注意事项 (1) 纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生 成的沉淀应除去。 (2) 滤纸中常含有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室 空气中氨的沾污。 (二) 水杨酸-次氯酸盐光度法 GB7481--87 概 述 1( 方法原理 在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成兰色化合物，在波长697nm具最大吸收。 2( 干扰及消除 氯铵在此条件下，均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。 3( 方法的适用范围 本法最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为1mg/L。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。 仪 器 (1)分光光度计。 (2)滴瓶(滴管流出液体，每毫升相当于20?1滴) 试 剂 所有试剂配制均用无氨水。 第 4 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 1( 铵标准贮备液 称取3.819g经100?干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 2( 铵标准中间液 吸取10.00ml铵标准贮备液移取100ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。 3( 铵标准使用液 吸取10.00ml铵标准中间液移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00μg氨氮。临用时配置。 4( 显色液 称取50g水杨酸〔C6H4(OH)COOH〕，加入100ml水，再加入160ml 2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另称取50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。存放于棕色玻瓶中，本试剂至少稳定一个月。 注: 若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为6.0—6.5。 5( 次氯酸钠溶液 取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%(m/V)，游离碱浓度为0.75mol/L(以NaOH计)的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶 骤 1( 校准曲线的绘制 吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml铵标准使用液于10ml比色管中，用水稀释至8ml，加入1.00ml显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置1h后，在波长697nm处，用光程为10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。 由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(μg)对校 正吸光度的校准曲线。 2( 水样的测定 分取适量经预处理的水样(使氨氮含量不超过8μg)至10ml比色管中，加水稀释至8ml，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。 3( 空白试验 以无氨水代替水样，按样品测定相同步骤进行显色和测量。 计 算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量(μg)。 m氨氮(N，mg/L)= V 式中，m—由校准曲线查得的氨氮量(μg); V—水样体积(ml)。 第 5 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 注意事项 水样采用蒸馏预处理时，应以硫酸溶液为吸收液，显色前加氢氧化钠溶液使其中和。 (三) 滴 定 法 GB7478--87 概 述 滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6.0~7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。 试 剂 (1) 混合指示液: 称取200mg甲基红溶于100ml 95%乙醇;另称取100mg亚甲蓝溶于50ml 95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用。混合液一个月配制一次。 注: 为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。 (2) 硫酸标准溶液(1/2H2SO4=0.020mol/L): 分取5.6ml(1+9)硫酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。 称取经180?干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(Na2CO3)约0.5g(称准至0.0001g)，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下列公式计算，硫酸溶液的浓度。 W 100025 硫酸溶液浓度(1/2H2SO4，mol/L)= V 52.995500 式中，W—碳酸钠的重量(g); V—硫酸溶液体积(ml)。 (3)0.05%甲基橙指示液。 步 骤 1( 水样的测定 于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。 2( 空白试验 以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。 计 算 ,A,B, M 14 1000氨氮(N，mg/L)= V 式中，A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积(ml); B—空白试验硫酸溶液体积(ml); M—硫酸溶液浓度(mol/L); 第 6 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 V—水样体积(ml); 14—氨氮(N)摩尔质量。 (四) 电 极 法 概 述 1( 方法原理 氨气敏电极为一复合电极，以pH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有0.1mol/L氯化铵方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮;测定上限为1400mg/L氨氮。 仪 器 (1)离子活度计或带扩展毫伏的pH计。 (2)氨气敏电极。 (3)电磁搅拌器。 试 剂 所有试剂均用无氨水配制。 (1) 铵标准贮备液: 称取3.819g经100?干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 (2) 100、10、1.0、0.1mg/L的氨标准使用液: 用铵标准贮备液稀释配制。 (3)电极 骤 1( 仪器和电极的准备 按使用说明书进行，调试仪器。 2( 校准曲线的绘制 吸取10.00ml浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标准溶液于25ml小烧杯中，浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠-Na2-EDTA溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值(在1min内变化不超过1mV时，即可读数)。在半对数坐标线绘制E-logc的校准曲线。 3( 水样的测定 第 7 页 共 8 页 基本项目测定方法 氨氮 吸取10.00ml水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样的氨氮含量(mg/L)。 精密度与准确度 七个实验室分析含14.5mg/L氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为2.0%;实验室间相对标准偏差为5.2%;相对误差为,1.4%。 注意事项 (1)绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。 (2)试验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测 定。 (3)当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定。 (4)水样不要加氯化汞保存。 (5)搅拌速度应适当，不使形成涡流，避免在电极处产生气泡。 (6)水样中盐类含量过高时，将影响测定结果。必要时，应在标准溶液中加入相同量 的盐类，以消除误差。 第 8 页 共 8 页