煤中全硫测定方法

煤中全硫测定方法 GB/T214-1996 煤中全硫测定方法 1. 范围 本 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法的方法提要、试剂和 材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 时，应采用艾士卡法。 2. 艾士卡法 1. 方法提要 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫 酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。 2. 试剂和材料 1. 艾士卡试剂(以下简称艾氏剂):以2份质量的化学纯轻质氧化镁 (GB/T9857)与1份质量的化学纯无水碳酸钠(GB/T639)混匀并研细 至粒度小于0.2mm后，保存在密闭容器中。 2. 盐酸(GB/T622)溶液:(1+1)水溶液。 3. 氯化钡(GB/T652)溶液:100g/L。 4. 甲基橙溶液:20g/L。 5. 硝酸银(GB/T670)溶液:10g/L，加入几滴硝酸(GB/T626)，贮于深 色瓶中。 6. 瓷坩埚:容量30mL和10,20mL两种。 3. 仪器设备 1.分析天平:感量0.0001g。 2. 马弗炉:附测温和控温仪 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf ，能升温到900?，温度可调并可通风。 4. 试验步骤 1. 于30mL坩埚内称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1g*(称准至 0.0002g)和艾氏剂(2.2.1)2g(称准至0.1g)，仔细混合均匀，再 用1g(称准至0.1g)艾氏剂覆盖。 * 全硫含量超过8%，称取0.5g。 2. 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在1,2h内从室温逐渐加 热到800,850?，并在该温度下保持1,2h。 3. 将坩埚从炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松 捣碎(如发现有未烧尽的煤粒，应在800,850?下继续灼烧0.5h)， 然后转移到400mL烧杯中。用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再 加入100,150mL刚煮沸的水，充分搅拌。如果此时尚有黑色煤粒漂浮 在液面上，则本次测定作废。 4. 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣移入滤纸 中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为250,300mL。 5. 向滤液中滴入2,3滴甲基橙指示剂(2.2.4)，加盐酸(2.2.2)中和 后再加入2mL，使溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下滴 加氯化钡溶液(2.2.3)10mL，在近沸状况下保持约2h，最后溶液体积 为200mL左右。 6. 溶液冷却或静置过液后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离 子为止[用硝酸银(2.2.5)检验]。 7. 将带沉淀的滤纸移入已知质量的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后 在温度为800,850?的马弗炉内灼烧20,40min，取出坩埚，在空气中 稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温(约25,30min)，称量。 8. 每配制一批艾氏剂或更称其他任一试剂时，应进行2个以上空白试验 (除不加煤样外，全部操作按本标准第2.4条进行)，硫酸钡质量的极 差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。 5. 结果计算 测定结果按式(1)计算: (1) 式中:S-空气干燥煤样中全硫含量，%; t,ad m-硫酸钡质量，g; 1 m-空白试验的硫酸钡质量，g; 2 0.1374-由硫酸钡换算为硫的系数; m-煤样质量，g。 6. 精密度 全硫测定的精密度如表1规定。 表1 S(%) S(%) S(%) tt,adt,d <1 0.05 0.10 1,4 0.10 0.20 >4 0.20 0.30 3. 库仑滴定法 1. 方法提要 煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。 2. 试剂和材料 1. 三氧化钨(HG10-1129)。 2. 变色硅胶:工业品。 3. 氢氧化钠(GB/629):化学纯。 4. 电解液:碘化钾(GB/T1272)、溴化钾(GB/T649)各5g，冰乙酸(GB/T676) 10mL，溶于250,300mL水中。 5. 燃烧舟:长70,77mm，素瓷或刚玉制品，耐温1200?以上。 3. 仪器设备 库仑测硫仪:由下列各部分构成。 管式高温炉:能加热到1200?以上并有90mm以上长的高温带1. 1150?5?，附有铂铑-铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1 300? 以上的异径燃烧管。 2. 电解池和电磁搅拌器:电解池高120,180mm，容量不少于400mL，内有22面积约150mm的铂电解电极对和面积约15mm的铂指示电极对。指示电 极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r/min且连续可调。 3. 库仑积分器:电解电流0,350mA范围内积分线性误差应小于?0.1%。 配有4,6位数字显示器和打印机。 4. 送样程序控制器:可按指定的程序前进、后退。 5. 空气供应及净化装置:由电磁泵和净化管组成。供气量约1 500mL/min， 抽气量约1 000mL/Min，净化管内装氢氧化钠(3.2.3)及变色硅胶 (3.2.2)。 4. 试验步骤 1. 试验准备 1. 将管式高温炉升温至1 150?，用另一组铂铑-铂热电偶高温计 测定燃烧管中高温带的位置、长度及500?的位置。 2. 调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处 于500?和1 150?处。 3. 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉;在距出口端约 80,100mm处，充填厚度约3mm的硅酸铝棉。 4. 将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌 器和空气供应及净化装置组装在一起。燃烧管、活塞及电解池 之间连接时应口对口紧接，并用硅橡胶管封住。 5. 开动抽气和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min，然后关闭 电解池与燃烧管间的活塞，如抽气量降到500mL/min以下，证 明仪器各部件及各接口气密性良好，否则需检查各部件及其接 口。 2. 测定手续 1. 将管式高温炉升温并控制在1150?5?。 2. 开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1 000mL/min。在抽 气下，将250,300mL电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。 3. 在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，按3.4.2.4所述进行测定 (终点电位调整试验)。如试验结束后库仑积分器的显示值为 0，应再次测定，直至显示值不为0。 4. 于瓷舟中称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样0.05g(称准至 0.0002g)，在煤样上盖一薄层三氧化钨。将舟置于送样的石英 托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴 定随即开始。试验结束后，库仑积分器显示出硫的毫克数或百 分含量并由打印机打出。 5. 结果计算 当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫含量按式(2)计算: (2) 式中:S-空气干燥煤样中全硫含量，% t,ad m-库仑积分器显示值，mg; 1 m-煤样质量，mg。 6. 精密度 同2.6条规定。 4. 高温燃烧中和法 1. 方法提要 煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧 化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含 量。 2. 试剂和材料 1. 氧气(GB/T3863) 2. 过氧化氢溶液:每升含30%(m/m)的过氧化氢30mL。 取30mL30%过氧化氢(GB/T6684)加入970mL水，加2滴混合指示剂 (4.2.5)，用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液 当天使用当天中和。 3. 碱石棉:化学纯，粒状。 4. 三氧化钨(HG10-1129)。 5. 混合指示剂:将0.125g甲基红(HG/T3-958)溶于100mL乙酸(GB/T679) 中，另将0.083g亚甲基蓝溶于100mL乙醇中，分别贮存于棕色瓶中， 使用前按等体积混合。 6. 无水氯化钙:化学纯。 7. 邻苯二甲酸氢钾(GB1257):优级纯。 8. 酚酞(GB/T10729):1g/L的60%的乙醇溶液。 9. 氢氧化钠(GB/T629)标准溶液:c(NaOH)=0.03mol/L。 1. 氢氧化钠标准溶液的配制:称取优级纯氢氧化钠(GB/T629)6g， 溶于5000mL经煮沸并冷却后的水中，混合均匀，装入瓶内，用 橡皮塞塞紧。 2. 氢氧化钠标准溶液的标定: 到预先在120?下干燥过1h的邻苯二甲酸氢钾(4.2.7)0.2, 0.3g(称准至0.0002g)于250mL锥形瓶中，用20mL左右水溶 解，以酚酞(4.2.8)作指示剂，用氢氧化钠标准溶液(4.2.9) 滴定至红色，按式(3)计算其浓度: (3) 式中:c-氢氧化钠标准溶液的浓度，mmol/mL; m-邻苯二甲酸氢钾的质量，g; V-氢氧化钠标准溶液的用量，mL; 0.2042-邻苯二甲酸氢钾的毫摩尔质量，g/mmol。 3. 氢氧化钠标准溶液滴定度的标定: 称取0.2g左右标准煤样(称准至0.0002g)，置于燃烧舟中，再盖上 一薄层三氧化钨。按4.4进行试验并记下滴定时氢氧化钠溶液的用量， 按式(4)计算其滴定度: (4) 式中:T-氢氧化钠标准溶液的滴定度，g/mL; m-标准煤样的质量，g; S′-标准煤样的硫含量，%; t,ad V-氢氧化钠溶液的用量，mL。 10.羟基氰化汞溶液:称取约6.5g羟基氰化汞，溶于500mL水中，充分搅 拌后，放置片刻，过滤。滤液中加入2,3滴混合指示剂(4.2.5)，用 衡硫酸溶液中和至中性，贮存于棕色瓶中。此溶液应在一星期内使用。 11.燃烧舟:瓷或刚玉制品，耐温1300?以上，长约77mm，上宽约12mm， 高约8mm。 3. 仪器设备 1. 管式高温炉:能加热到1250?并有80,100mm的高温恒温带 (1200?5?)，附有铂铑-铂热电偶测温和控温装置。 2. 异径燃烧管:耐温1300?以上，管总长约750mm;一端外径约22mm， 内径约19mm，长约690mm;另一端外径约10mm，内径约7mm，长约60mm。 3. 氧气流量计:测量范围0,600mL/min。 4. 吸收瓶:250mL或300mL锥形瓶。 5. 气体过滤器:用G1,G3型玻璃熔板制成。 6. 干燥塔:容积250mL，下部(2/3)装碱石棉，上部(1/3)装无水氯化 钙。 7. 贮气桶*:容量30,50mL。 * 用氧气金钢瓶供气时可不配备贮气桶。 8. 酸滴定管:25mL和10mL两种。 9. 碱滴定管:25 mL和10 mL两种。 10.镍铬丝钩:用直径约2 mm的镍铬丝制成，长约700 mm，一端弯成小钩。 11.带T形管的橡皮塞(见图1)。 a-镍铬丝推棒，直径约2mm，长约700mm，一端卷成直径约10mm的圆环; b-翻胶帽; c-T形玻璃管:外径为7mm，长约60mm，垂直支管长约30mm;d-橡皮塞 图1 带T形管的橡皮塞 12.洗耳球。 4. 试验步骤 1. 试验准备 1. 把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100mm，并接上一 段长约30mm的硅橡胶管。 2. 将高温炉加热并稳定在1200?5?，测定燃烧管内高温恒温带 及500?温度带部位和长度。 3. 将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并 检查装置的气密性。 2. 测定手续 1. 将高温炉加热并控制在1 200?5?。 2. 用量筒分别量取100mL已中和的过氧化氢溶液(4.2.2)，倒入 2个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的 细径端，再次检查其气密性。 3. 称取0.2g(称准至0.0002g)煤样于燃烧舟中，并盖上一薄层 三氧化钨。 4. 将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T形管的橡 皮塞塞紧，然后在350mL/min的流量通入氧化。用镍铬丝推棒 将燃烧舟推到500?温度区并保持5min，再将舟推到高温区， 立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧10min。 5. 停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸 收瓶。 6. 取下带T形管的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。 7. 取下吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器2,3次，清洗时，用洗耳 球加压，排出洗液。 8. 分别向2个吸收瓶内加入3,4滴混合指示剂(4.2.5)，用氢 氧化钠标准溶液(4.2.9)滴定至溶液由桃红色变为钢灰色，记 下氢氧化钠溶液的用量。 3. 空白测定 在燃烧舟内放一薄层三氧化钨(不加煤样)，按上述步骤测定空白值。 5. 结果计算 煤中全硫含量按式(5)或式(6)计算。 1. 用氢氧化钠标准溶液的浓度计算: (5) 式中:S-空气干燥煤样中全硫含量，%; t,ad V-煤样测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL; V-空白测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL; 0 c-氢氧化钠标准溶液的浓度，mmol/mL; 0.0016-硫的毫摩尔质量，g/mmoL; f-校正系数，当S<1%时，f=0.95;S为1%,4%时，f=1.00;S>4%t,adt,adt,ad 时，f=1.05; m-煤样质量，mg。 2. 用氢氧化钠标准溶液的滴定度计算: (6) 式中:S-空气干燥煤样中全硫含量，%; t,ad V-煤样测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL; 1 V-空白测定时，氢氧化钠标准溶液的用量，mL; 0 T-氢氧化钠标准溶液的滴定度，g/mL; m-煤样质量，mg。 3. 氯的校正 氯含量高于0.02%的煤或用氯化锌减灰的精煤应按以下方法进行氯的校正: 在氢氧化钠标准溶液滴定到终点的试液中加入10mL羟基氰化汞溶液(4.2.10)， 用c(1/2HSO)=0.003mol/L硫酸标准溶液滴定到溶液由绿色变钢灰色，记下硫24 酸标准溶液的用量，按式(7)计算全硫含量: (7) 式中:S-空气干燥煤样中全硫含量，%; t,ad nS-按式(5)或式(6)计算的全硫含量，%; t,ad c-硫酸标准溶液的浓度，mmol/mL; V-硫酸标准溶液的用量，mL; 2 0.016-硫的毫摩尔质量，g/mmoL; m-煤样质量，mg。 6. 精密度 全硫测定的精密度如表2规定。 表2 S(%) S(%) S(%) tt,adt,d <1 0.05 0.15 1,4 0.10 0.25 >4 0.20 0.35