[工作]实际气体状态方程
理想气体模型:
PV微观上不考虑分子本身体积和分子间相互作用力,宏观上始终遵循的气体;,恒量T
气体分子之间平均距离相当大,分子体积与气体的总体积相比可忽略不计;分子之间无作用力;分子之间相互碰撞及分子与容器壁的碰撞都是弹性碰撞; 当气体压力不太高,温度不太低时,气体分子间的作用力及分子本身体积可忽略,气体可作为理想气体;
实际气体范德瓦尔方程:
2naa 或 (p,)(V,nb),nRT(p,)(V,b),RTm22VVm
式中a和b为范德瓦尔常数,与分子大小和相互作用力有关,随物质不同而异,可由实验方
ab法确定;考虑到分子之间吸引力的修正值,考虑到分子本身所占体积的修正值;把在2Vm
任何温度压力下均服从范德瓦尔方程的气体称为范德瓦尔气体; 适用范围:中低压范围,高压下有一定误差;
范德瓦尔方程式近似地反映了实际气体性质方面的特征,为实际气体状态方程的研究开拓了道路;
不同气体存在着不同的分子间聚集态,分子间力的变化错综复杂,因此R-K方程、BWR方程、M-H方程、维里方程等等都有一定的应用范围;
R-K方程:
RTap,, 0.5V,bTV(V,b)mmm
a和b是各种物质的固有常数,可以从p、v、T实验数据拟合求得;缺乏这些数据时可用临界参数求取近似值:
22.5RT0.08664RT0.427480ccab, ,ppcc
特点:应用简便,对气液相平衡和混合物的计算十分成功; 适用范围:适用于烃类、N、H等非极性气体,且精度很高,即使在高压下误差仍很小,22
对NH、HO(g)等极性分子气体误差较大; 32
维里方程,以幂级数形式
表
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达:
pvBCDZ,,1,,,,... (体积幂级数) 23RTvvvg
式中B、C、D…是温度的函数,分别称为第二、第三、第四等维里系数;
pv''2'3Z,,1,Bp,Cp,Dp,... (压力幂级数) RTg
用统计力学方法导出维里系数,并赋予维里系数物理意义:第二维里系数表示两个分子相互作用,第三维里系数表示三个分子相互作用,以此类推; 适用范围:一般略去第三维里系数及以后的高次项,不适用于高压情况;
维里方程的另一个特点:截取不同项数可满足不同精度要求;例如在低压下,只要截取方程的前两项,就能得到较满意的精度;在高密度区的精度不高;
压缩因子:
临界温度:临界温度以上,无论压力有多高,气体都不能被液化;临界温度是判断气体能否液化的依据;
临界参数:临界点时的参数为临界参数;如临界压力、临界温度、临界比容等;pTvccc
1.对比参数:状态参数与临界状态同名参数的比值;
TvpT,v, p,rrrTpvccc
2.对比态方程:由范德瓦尔方程和对比参数可得:
3 (p,)(3v,1),8Trrr2vr
3.对比态定律:由对比态方程知,同类物质(相近或相同)的各种气体,对比参数中,r
若有两个相等,则第三个对比参数也相等,物质也处于对应状态中;
pv,, RT
Z为压缩因子;
压缩因子求法:
1.临界压缩因子:
pvcc,, cRTc
2.压缩因子:
ppvvpvpvcrcrrr,,,,, cRTRTTTcrr
由此式可知,压缩因子、压缩因子图与气体种类有关;
压缩因子图:工程上常用多种相近的气体做实验,将所得结果的平均值作出随、,pT,crr而变化的线图;
通用压缩因子图:取时获得的压缩因子图即为通用压缩因子图;可由、在,,0.27pTcrr通用压缩因子图中获得任意气体的z值,这是因为实际气体;,,0.23~0.33c
表示实际气体难压缩的程度: ,
在压力、温度、摩尔气体常数相同的条件下,有
pVV(实)pVmm,,,, nRTRTV(理)m
,,1,,实际气体比理想气体易压缩; V(实),V(理)mm
,,1,,实际气体比理想气体难压缩; V(实),V(理)mm
,,1,,实际气体符合理想气体性质; V(实),V(理)mm