[doc] 15％硝磺草酮水悬浮剂配方研究

[doc] 15％硝磺草酮水悬浮剂配方研究 15,硝磺草酮水悬浮剂配方研究 第39卷第4期 2009年8月 精细化工中间体 FINEC:HEMICALlNTERMEDIATES V01.39No.4 August2009 15%硝磺草酮水悬浮剂配方研究 高长义.冯银鹏,林丽 (丹东市农药总厂:辽宁丹东118009) 摘要:硝磺草酮是一种低毒,高效,作用机制新颖及对环境友好的新型除草剂.通过对润湿分散荆和增 稠荆的选择搭配使用,各配方的质量性能的测定及比较,获得了性能优越,品质稳定,高悬浮率的15% 硝磺草酮水悬浮剂. 关键词:硝磺草酮;悬浮剂;分散润湿剂;增稠剂 中图分类号:TQ450.6文献标识码:A文章编号:1009—9212(2009)04-0011-03 ResearchonPreparationofMesotrione15%SCFormulation GA0佩矿,FENGYin-peng,LINLi (DandongPesticideGeneralFactory,Dandong118009,China) Abstract:Mesotrioneisanewenvironment-friendlyherbicidethlowtoxicity,highefficiencyandinnovative mechanisms.Basedonstudiesonwettinganddispersingagents,thickeningagents,andformulationoptimization, a15%mesotrioneSCwithsuperiorperformance,hishqualityandhighsuspens!onratewasachieved. Keywords:mesotrione;suspensionconcentrate;wettingdispersingagent;thickeningagent 11霸言 硝磺草酮(mesotrion)是瑞士先正达公司开发 的玉米田芽前和苗后广谱选择性三嗪类除草剂,主 要通过抑制植物体内羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶 (HPPD) 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 现出除草活性[1].施用硝磺草酮3,5d后 植物分生组织出现黄化症状,随之叶片枯斑,14d 后遍及整株植物晗].硝磺草酮具弱酸性.在大多数 酸性土壤中主要以不易被吸收的阴离子形式存在, 能快速降解为二氧化碳,土壤中的半衰期平均值为 9dC.田间药效实验结果表明,15%硝磺草酮悬浮 剂750,l000g/hm,对玉米田一年生阔叶杂草和 部分禾本科杂草如苘麻,苋菜,藜,蓼,稗草,马 唐等有较好的防除效果,且对玉米安全.随着环保 意识的加强,高含量,环境友好型剂型的研制开发 成为农药制剂产品发展的重要方向.水悬浮剂 (Suspensionconcentrate,SC)以水为分散介质,将 原药,助剂(润湿分散剂,增稠剂,稳定剂,pH 调整剂,消泡剂等)经湿法超微粉碎制得的农药剂 型,因其具有较可湿性粉剂,乳油等突出的优点而 引起重视.现国内外已有几百个农药悬浮剂品种上 市[4.5]. 目前在中国临时登记的硝磺草酮制剂品种有瑞 士先正达公司和大连松辽公司的1O%悬浮剂及丹 东市农药总厂的15%悬浮剂.关于15%硝磺草酮 悬浮剂的研究及应用方面.尚未见报道.该农药品 种有很好的市场潜力和广泛的应用前景,为便于该 农药品种的生产及推广应用,笔者对15%硝磺草 酮水悬剂小试配方进行了筛选和实验. 2实验部分 2.1仪器与试剂 仪器:LC—IOA高效液相色谱仪(日本岛津), PHB2000pH计(重庆欧宇科技有限公司),BT一 2001激光粒度分布仪(丹东市百特仪器有限公 作者简介:高长义(1962-),男,辽宁丹东人,高级 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 师,从事农药技术 开发工作.(E—mail:891142700@qq.corn) 收稿日期:2009—08-06 精细化工中间体第39卷 司),NDJ一1旋转式粘度计(上海仪表(集团)有 限公司),2L立式砂磨机(自制). 试剂:硝磺草酮原药(95%,m/m,丹东市农 药总厂);润湿分散剂:分散剂NNO,木质素磺酸 钠,农乳1601,复合分散剂(按一定比例组合的 非离子,阴离子润湿分散剂,自制);增稠剂:聚 乙烯醇(PVA),黄原酸胶(XG),羟丙基甲基纤 维素(HPMC);抗冻剂:乙二醇:稳定剂:白碳 黑,硅酸美铝,有机膨润土. 2.2实验步骤. 按配方将原药,润湿分散剂,增稠剂,防冻 剂,稳定剂,水等加入砂磨机.经2h的混合,研 磨,用400目筛分析细度(湿法),99%通过,停 止研磨,装瓶,测定其性能[. 1)含量的测定:试样用二氯甲烷溶解,以甲 醇+水为流动相,使用C为填充物的不锈钢柱和 紫外 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 器,对试样中的甲基磺草酮进行高效液相 色谱分离和测定,外标法定量. 2)悬浮率测定:按GB/T14825—2006进行. 3)分散性的测定:于250mL量筒中,装入 249mL水用注射器取1mL预测悬浮剂.从距量筒 水面5cm处滴入水中.观察其分散状况.按其分 散状况的好坏分为优,良,劣3种.优:在水中呈 云雾状自动分散无可见颗粒下沉:良:在水中能自 动分散,有颗粒下沉.下沉颗粒可慢慢分散或轻微 摇动后分散;劣:在水中不能自动分散呈颗粒状下 沉.经强烈摇动后才能分散. 4)pH值测定:参照GB/T1601—1993农药pH 值测定方法进行. 5)倾倒性实验:将置于容器中的悬浮剂试样 放置一定时间后,按照规定程序进行倾倒,测定滞 留在容器内试样的量:将容器用水洗涤后,再测定 容器内的试样量. 6)持久起泡性实验:参照CIPACMT47进行. 7)黏度测定:采用旋转黏度计测定. 8)低温稳定性测定:参照GB/T19137—2003 农药低温稳定性测定方法进行. 9)热贮稳定性测定:参照GB/r19136—2003 农药热贮稳定性测定方法进行. 3结果与讨论 3.1润湿分散剂的选择 . 润湿剂的作用是降低被润湿物质的表面张力. 使农药原药和填料颗粒充分润湿而保持分散稳定, 便于研磨;同时还增加药液与作物的接触面积.可 起到保持农药的有效浓度,增强植物的吸收,提高 药效的重要作用.分散剂的作用是使附聚在一起的 原药,填料颗粒经过剪切分散,并通过静电斥力和 空间位阻效应而使农药原药颗粒长期稳定在体系中 而不团聚.所以要保证悬浮剂的悬浮率.润湿分散 剂种类及用量的选择最为关键.几种润湿分散剂的 筛选实验结果见表1. 表l润湿分散剂的选择 Table1Thechoiceofwettinganddispersingagents 润湿分散剂种类及用量/%性能 批次分散剂木质素农乳农乳复合润湿分散悬浮率热贮 NNO磺酸钠1001601分散剂性/%稳定性 6 良 良 良 良 劣 劣 6优 89.1良 89.6良 85.5差 82.4差 66.5差 64.2差 92_3良 从表1可以看出,单一的润湿分散剂很难达到 理想的悬浮率和分散性效果,只有把非离子与阴离 子润湿分散剂合理组合复配使用,才能获得较好的 悬浮率及分散性. 3.2增稠剂的选择 粘度是悬浮剂稳定机制的3个重要因素之一. 粘度过低,制剂的稳定性差;粘度过高,流动性不 好.不易加工,制剂的分散不好.只有适宜的粘 度.才使制剂具有良好的稳定性和高的悬浮率.适 宜的粘度是靠增稠剂来调配的.增稠剂的添加能提 高分散介质黏度,降低粒子沉降速度,提高制剂的 稳定性.增稠剂的用量和选择对系统的稳定影响也 很大,要求体系流动性好,分散性良好,体系稳定 不分层.笔者选用聚乙烯醇(PVA),黄原酸胶 (XG),羟丙基甲基纤维素(HPMC)等3种增稠 剂,考察了15%悬浮剂的流动性,倾倒性,分散 性,稳定性和粘度.结果见表2.可见,当黄原酸 胶用量为0.15%时,制剂的粘度,流动性,倾倒 性,分散性,热贮稳定性各项指标均较好. 3 36 44 第4期高长义,等:l5%硝磺草酮水悬浮剂配方研究13 3.3配方的确定及验证 通过对前几步的交叉筛选和热贮稳定性实验, 得到适宜的配方如下. 表315%硝磺蕈酮适宜配方 Table3Thesuitablecompositionof15%mesotrione SCformulation 表4产品质量控制指标 Table4Indicatorsofthequalitycontrol 3_3.1技术指标 产品外观为棕黄色可流动性粘稠状液体.贮存3.3.2各项技术指标的测定 过程中可能稍有沉淀或分层,但置于常温下经摇动按配方配制样品,检测其各项技术指标,结果 应能恢复原状,不应有结块;根据悬浮剂编写规见表5. 范,产品质量应控制的指标见表4. 表5l5%硝磺草酮SC技术指标的测定 Table5Determinationof15%Mesot~onetechnicalindicators 由表5可知.按配方配制的15%硝磺草酮SC 产品符合悬浮剂所要求的各项技术指标. 4结论 通过对不同配方样品进行检测比较,最终确定 15%硝磺草酮水悬浮剂的较佳配方为:硝磺草酮原 药15.0%,复合润湿分散剂6.O%,增稠剂黄原酸 胶0.15%,防冻剂乙二醇5.0%,稳定剂有机膨润 土2.0%,水按体积比补足至100%.该配方已通过 中试生产,检测指标均合格,符合我国农药悬浮剂 的规格要求,具有广阔的应用前景. (下转第24页) 精细化工中问体第39卷 结果表明,加酶量10%以上即能达到较高的 提取效率,但不要超过12%,否则造成浪费.笔 者方法确定以10%为适宜条件,可满足 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 要求. 3.5pH对提取影响 提取条件:温度45?,时间8h,加酶量10%, 考察pH对提取影响,结果如下. 表3pH对提取的影响 Table3EffectofpHonextraction 结果表明,pH为5.0时提取效率较高.一般 来说,pH为4.5,5.5时可满足工艺要求. 3.6响应面实验 根据单因素实验对SDF提取量的影响,选择较 适宜的提取条件为:反应温度45,55?:pH为4.5, 5.5;加酶量10%,12%(纤维素酶活性lxl04U/g). 在此条件下进行响应面实验.响应面实验 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 与结 果见表4. 结果表明,当温度,pH,加酶量交互作用时, 均对实验结果产生明显影响.提高温度可提高反应 速率.但此时提高加酶量并不能提高收率.相反, 温度较高时(60~C),可使部分酶分子失活,导致 酶解率(收率)降低.但当温度相对较低时 (40~C),增加加酶量,SDF收率也略有下降,这是 因为多余的酶分子不能与底物结合,反而对酶解产 生抑制作用所致.当温度一定时,增大pH,可加 大酶解率,但当pH达到6时,再增加加酶量则有 可能使部分酶分子失活而降低酶解率(即降低SDF 收率). 表4响应面实验设计参数与结果 Table4Designparameterandresultofresponse b’ur~sceexperiment 4结论 通过响应面实验得到的适宜酶解条件是:温度 50?,时间8h,pH为5.O,加酶量10%,此条件 下得到的IDF收率为61.7%,SDF为9.2%,与芹 菜中的成分比基本吻合. 参考文献: [1]RomaE,AdamidisD,NikolaraR,eta1.Dietandchronic constipationinchildren:theroleoffiber[J].Pediatr GastroenterolNutr.1999,28:169. [2]WilliamsCL.BollellaM,WynderE.Anewrecommendationfor dietaryinchildhood[J].Pediatrics,1995,96:985. [3]ApplebyPN,ThorogoodM,MannJI,eta1.1Theoxfordvegetarian study:alloverview[J].AmJClinNutr,1999,70:525. [4]AndersonJW.Dietaryfiberanddiabetes:whatelsedoweneedto know[J].DiabetResClinPract,1992,17:72. [5]Anonymous.Reportofthedietaryfiberdefinitioncommitteetothe Boardofdiretorsoftheamericanassociationofcerealchemists [J].CerealFoodworld,20ol,46(3):ll2. [6]伍正清,文尚风.柑橘皮制备食用纤维素粉的研究[J].食品 工业科技,1997,19(5):l2—13. (上接第l3页) 参考文献: 【1]刘长令.国外农药品种手册(增补本)[M].沈阳:全国农药 工业信息站.2000.322—323. [2]杨剑波,庞怀林.硝磺酮的合成与除草效果[J].农药, 2006,45(11):746—747,755. [3]苏少权.甲基磺草酮开发与使用[J].农药,2004,43(5): 193-195. [4]刘步林.农药剂型加工技术[M].北京:化学工业出版社, 1998.301-341. [5]黄金友.中国农药剂型及表面活性剂的发展趋势[J].精细化 工中间体,2003,33(11):ll—l3.