第十章次级键及超分子结构化学

第十章次级键及超分子结构化学 次级键:是除共价键、离子键和金属键以外，其他各种化学键的总称; 涉及:分子间和分子内基团间的相互作用、超分子、各种分子组合体和聚集体的结构和性质、生命物质内部的作用等等。次级键是21世纪化学键研究的主要课 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 。 主要内容: 通过键价理论，利用经验规律，依据由实验测定数据，定量地计算各种键的键价，以了解键的性质;讨论氢键、非氢键型次级键和范德华力;讨论和次级键密切相关的、有关分子的形状和大小以及超分子结构化学。 ?10.1. 键价和键的强度 键价理论(bond valence theory): 为了探讨键长和键价的关系，I(D(Brown等根据化学键的键长是键的强弱的一种量度的观点，根据大量积累的键长实验数据，归纳出键长和键价的关系，提出键价理论，它是了解键的强弱的一种重要方法。 键价理论认为由特定原子组成的化学键: 键长值小、键强度高、键价数值大; 键长值大，键强度低、键价数值小( 键价理论的核心内容有两点: (1)通过i、j两原子间的键长r计算这两原子间的键价S: ijij S= exp [ ( R- r ) / B ] ij 0 ij- N 或S= ( r / R ) ij ij0 式中R和B是和原子种类及价态有关的经验常数。 0 (计算时注意:由于 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 达 公式 小学单位换算公式大全免费下载公式下载行测公式大全下载excel公式下载逻辑回归公式下载 不同，两式的R值不同) 。 0 (2)键价和规则: 每个原子所连诸键的键价之和等于该原子的原子价。 这一规则为键价理论的合理性提供了依据，并加深对键的强弱和性质等结构化学内容的理解。 将键价理论应用于计算分子的键价或键长举例: 3-例1:实验测定磷酸盐的PO基团的P―O键键长值为153.5pm，试计算P―O键的键4 价及P原子的键价和。 解: 查表，将有关数据代入公式，得 3-3- PO中每个P—O键的键价和为4 x1.25=5.00，这和PO中P原子的价态一致。 44 2+例2:MgO晶体具有NaCl型的结构，试根据表的数据，估算Mg—O间的距离和Mg2-2+2-的离子半径(按O的离子半径为140pm，Mg和O的离子半径之和即为Mg—O间的距离计算)。 2+2-解: MgO中的镁是+2价，Mg周围有6个距离相等的O。按键价和规则，每个键的键价(S)为2,6,0.333。由表查得R,169.3pm，得: 02+Mg的离子半径为210pm - 140pm = 70pm 例3: 在冰中每个水分子都按四面体方式形成2个O—H„O及2个O„H—O氢键(氢键的键长通过实验测定为276pm，其中O—H 96pm，O„H 180pm，试求这两种键长值相应的键价，以及O和H原子周围的键价和。 解: 按式及表所列数据，可得 -2.2 O—H键键价:S,(96,87) ,0.80 -2.2 O„H键键价:S,(180,87) ,0.20 所以在冰中O原子和H原子周围键价的分布如下: 0.20 HH0.20 0.80O0.800.200.20HH O原子周围的键价和为2，H原子的键价和为1，符合键价和规则。 ?10.2.氢键 对物质性质的影响的原因: (1)形成最多氢键原理:由于物质内部趋向于尽可能多地生成氢键以降低体系的能量; (2)因为氢键键能小，它的形成和破坏所需要的活化能也小，加上形成氢键的空间条件比较灵活，在物质内部分子间和分子内不断运动变化的条件下，氢键仍能不断地断裂和形成，在物质内部保持一定数量的氢键结合。 氢键的形成对物质的各种物理化学性质都会发生深刻的影响，在人类和动植物的生理生化过程中也起十分重要的作用。 7.2.1 氢键的几何形态 氢键的几何形态可用R，r，r，θ等参数表示。有下列特点: l2 —H„Y是不对称的。 (1)大多数氢键X (2)氢键X—H„Y可以为直线形，也可为弯曲形。 (3)X和Y间的距离作为氢键的键长，如同所有其他的化学键一样，键长越短，氢键越强。当X„Y间距离缩短时，X—H的距离增长。极端的情况是对称氢键，这时H原子处于X„Y间的中心点，是最强的氢键。 (4)氢键键长的实验测定值要比X—H共价键键长加上H原子和Y原子的范德华半径之和要短。 例如，O—H„O 276pm， O—H 109pm H„Y 260pm 总和 369pm оо(5)氢键X—H„Y和Y—R键间形成的角度α，处于100 ,140间。 (6)在通常情况下，氢键中H原子是二配位，但在有些氢键中H原子是三配位或四配位。 (7)在大多数氢键中， Y上的孤对电子只与一个H原子相连，但是也有许多例外。在氨晶体中，每个N原子的孤对电子接受分属其他氨分子的3个H原子，在尿素晶体中，每个O原子同样地接受4个H原子。 对有机化合物中形成氢键的条件，可归纳出若干要点: (1)所有合适的质子给体和受体都能用于形成氢键( (2)若分子的几何构型适合于形成六元环的分子内氢键，则形成分子内氢键的趋势大于分子间氢键。 (3)在分子内氢键形成后，剩余的合适的质子给体和受体相互间会形成分子间氢键。 7(2(2 氢键的强度 对氢键电子本性的研究说明它涉及共价键、离子键和范德华作用等广泛的范围。非常强的氢键像共价键，非常弱的氢键接近范德华作用(大多数氢键处于这两种极端状态之间。除了一般的定义外，还利用测定物质性质的方法把出现效应的大小和氢键的强弱联系起来，并为强弱氢键的区分提供数据，如表所示。 -1在冰-I中，O—H„O氢键键能为25kJ?mol，它是下列相互作用的结果: h (1)静电相互作用:这一作用可由下式表示，它使H„O间的距离缩短( (2)离域或共轭效应:H原子和O原子间的价层轨道相互叠加所引起，它包括3个原子。 (3)电子云的推斥作用:H原子和O原子的范德华半径和为260pm，在氢键中H„O间的距离趋于180pm之内，这样将产生电子-电子推斥能。 (4)范德华作用:如同所有分子之间的相互吸引作用，提供能量用于成键，但它的效应相对较小。 7.2.3非常规氢键 常规的氢键X—H„Y是在一个质子给体(例如一个O—H或N—H基团)和一个质子受体原子(例如带有孤对电子的O或N原子)之间形成。X和Y都是F、O、N、C1或C等电负性较高的原子。近年来，发现了几种不属于上述常规氢键的体系，现分述如下: 1(X—H„ π氢键 在X—H„π氢键中，π键或离域π键体系作为质子的受体。 由苯基等芳香环的离域π键形成的X—H„π氢键(芳香氢键aromatic hydrogen bond)，多肽链中的N—H与水的O—H，它们和苯基形成的N—H„π和O—H„π在多肽结构以及生物体系中是十分重要的，它对稳定多肽链的构象将起重-1要作用。根据计算，理想的N—H„Ph氢键的键能值约为12kJ?mol。已知多肽链内部N—H„Ph氢键的结合方式有—下面两种: 2-丁炔•HCl和2-丁炔•2HCl已在低温下用X射线衍射法测定其结构。Cl—H作为质子给体，而C?C基团作为质子受体。 2(X—H„M氢键 X—H„M氢键是常规氢键的类似物，它在一个3c-4e体系的作用下，包含一个富电子的过渡金属原子作为质子受体。 对于3c-4eX—H„M氢键的判据，有下列几点: (1)桥连的H原子以共价键和高电负性的X原子结合，这个H原子带有质子性质，加强相互的静电作用。 (2)金属原子富含电子，即典型的后过渡金属，它具有充满电子的d轨道，能作为质子的受体容易地和H原子一起形成3c-4e相互作用。 1 (3)桥连的H原子的HNMR相对TMS的化学位移为低场区，和自由配位体相比它移向低场。 —H„M相互作用的几何特征近似为直线形。 (4)分子间的X (5)配位化合物中具有18电子组态的金属原子容易形成这种氢键。 3. X—H„H—Y二氢键 比较下面等电子系列的熔点: HC—CH HC—F HN—BH 33333 -181?C -141?C +104?C 在HN—BH晶体中，分子间存在着不寻常的强烈相互作用。是什么原因导致这种现33 象呢? 一系列含N—H„H—B体系的H„H距离介于175,190 pm。例如在二聚体[HNBH]332中，含有N—H„H—B二氢键，H„H距离为182pm，(NH)„H—B键角为100?，而(BH)„H—-N的键角则大得多，这些信息促使人们提出存在X—H„H——Y二氢键的观点。图(a)示出HN—BH分子间的结构。 33 7. 2. 4 冰和水中的氢键 冰-I中平行于六重轴方向的O—H„O的距离为275(2pm，而其他3个为276(5pm， h OOO接近于109.5?。 O—H„O氢键中，H原子处在O„O连线的附近，不是处在连线上; 出现O—H„O和O„H—O两种方式。 氢原子的无序分布，这两种方式相等。 正是由于氢原子的无序统计分布，提 高了冰-I的对称性，使它具有D点 h6h 群的对称性。 当温度升高冰熔化为水，这时大约有15,的氢键断裂，冰的空旷的氢键体系瓦解，冰的“碎片”部分环化成堆积密度较大的多面体，如五角十二面体。 水中存在的多面体不是完整独立地存在，而是包含不完整的、相互连接的、并不断改变结合型式呈动态平衡的氢键体系。这种转变过程促使分子间堆积较密，体积缩 小，密度增加。 另一方面，温度上升，热运动加剧，使密度减小。两种影响密度的相反因素，导致水在4?时密度最大。冰、水和水蒸气(或称汽)三者间热学性质存在如下关系，由此也正好说明水中水分子间由大量氢键结合在一起。 7(2(5 氢键和物质的性能 1(物质的溶解性能 水是应用最广的极性溶剂。汽油、煤油等是典型的非极性溶剂，通称为油。 溶解性质可用“相似相溶”原理表达: 结构相似的化合物容易互相混溶，结构相差很大的化合物不易互溶。 “结构”二字主要有两层含义: (1)指物质结名在一起所依靠的化学键型式，对于由分子结合在一起的物质，主要指分子间结合力形式; (2)指分子或离子、原子的相对大小以及离子的电价。 ，又能有孤对电子接受H。氢键是水分子间的主要结合水分子既可为生成氢键提供H 力。 对于溶质分子，凡能为生成氢键提供H与接受H者，均和水相似，例如ROH、RCOOH、ClCH、RC,O、RCONH等等，均可通过氢键和水结合，在水中溶解度较大。 322 油分子不具极性，分子间依靠较弱的范德华力结合。而不具极性的碳氢化合物，不能和水生成氢键，在水中溶解度很小。 在同一类型的溶质分子中，如ROH，随着R基团加大，在水中溶解度越来越小。 从热力学分析，ΔG=ΔH - TΔS，自发进行的过程自由焓减少。 2(物质的熔沸点和气化焓 分子间作用力愈大的液态和固态物质愈不易气化，其沸点愈高，气化焓愈大。 3(粘度和表面张力 分子间生成氢键，粘度会增大，例如甘油和浓硫酸等都是粘度较大的液体。 水的表面张力很高，其根源也在于水分子间的氢键。 物质表面能的大小和分子间作用力大小有关，因为表面分子受到的作用力不均匀，能量较高，有使表面自动缩小的趋势。某些液态物质表面能的数值列于下表: 7. 2. 6 氢键在生命物质中的作用 生命物质由蛋白质、核酸、碳水化合物、脂类等有机物以及水和无机盐组成。各组分都有其特殊的生命功能，水起着溶剂作用，许多生化反应在水环境中进行。这些物质结合在一起具有生命的特性，氢键在其中起关键的作用。例如蛋白质和核酸中的氢键: 蛋白质是由一定序列的氨基酸缩合形成的多肽链分子，它富含形成氢键结合的能力。 氨基酸侧链基团中的又可作质子给体或质子受体，相互形成氢键，影响蛋白质的立体结构和功能。底物通过精确定向的氢键和酶结合，进行生物催化作用，氢键在其中起了重要的作用。 核酸分成两大类:脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)。前者是遗传信息的携带者，后者在生物体内蛋白质的合成中起重要作用(DNA双螺旋结构的确立，是20世纪自然科学最伟大的发现之一。DNA由两条多核苷酸链组成，链中每个核苷酸含有一个戊糖、一个磷酸根和一个碱基。碱基分两类:一类为双环的嘌呤，包括腺嘌呤(adenine，A)和鸟嘌呤(guanine，G);一类为单环的嘧啶，包括胸腺嘧啶(thymine，T)和胞嘧啶(cytosine，C)。 在RNA中不含胞嘧啶，而代之为尿嘧啶(uracil，U)(戊糖分子上第1’位碳原子与一个碱基结合，形成核苷。如果戊糖是脱氧核糖，形成脱氧核糖核苷;如果戊糖是核糖，形成核糖核苷。DNA中磷酸根上两个O原子分别和两个脱氧核糖核苷上的5’位和3’位的C原子相连成长链。两链的碱基相互通过氢键配对。A和T间形成两种碱基，G和C间形成三个氢键，如图所示。由于形成氢键的要求，这种配对是互补的、专一的，而不可替代的，称为碱基互补配对。DNA双链结构中，A和T两种碱基的数量相同，G和C数量也相同。由于碱基配对的要求，两条链的走向相反。 DNA中两条长链分子因空间结构的要求，相互形成右手螺旋的结构。它好像一个螺旋梯子，磷酸根和戊糖构成梯子两侧的扶架，碱基对像梯子的踏板，碱基间距离o.34Dm，每个螺旋周期含10对碱基，周期长3.4nm，如上右图所示。 END ?10.3.范德华力和范德华半径 范德华力是存在于分子间的一种吸引力，它比化学键弱得多。一般来说，某物质的范德华力越大，则它的熔点、沸点就越高。对于组成和结构相似的物质，范德华力一般随着相对分子质量的增大而增强。 氨气，氯气，二氧化碳等气体在降低温度、增大压强时能够凝结成液态或固态，就是由于存在分子间作用力。 范德华力也叫分子间力。分子型物质能由气态转变为液态，由液态转变为固态，这说明分子间存在着相互作用力，这种作用力称为分子间力或范德华力。分子间力有三种来源，即色散力、诱导力和取向力。色散力是分子的瞬时偶极间的作用力，它的大小与分子的变形性等因素有关。一般分子量愈大，分子内所含的电子数愈多，分子的变形性愈大，色散力亦愈大。诱导力是分子的固有 偶极与诱导偶极间的作用力，它的大小与分子的极性和变形性等有关。取向力是分子的固有偶极间的作用力，它的大小与分子的极性和温度有关。极性分子的偶极矩愈大，取向力愈大;温度愈高，取向力愈小。 在极性分子间有色散力，诱导力和取向力;在极性分子与非极性分子间有色散力和诱导力;在非极性分子间只有色散力。实验证明，对大多数分子来说，色散力是主要的;只有偶极矩很大的分子(如水)，取向力才是主要的;而诱导力通常是很小的。 在物质的聚集态中，分子间存在着一种较弱的吸引力，作用能的大小一般只有每摩尔几千焦至几十千焦，比化学键的键能小1,2个数量级，亦称范德华引力或范氏力。它由三部分作用力组成:?当极性分子相互接近时，它们的固有偶极将同极相斥而异极相吸，定向排列，产生分子间的作用力，叫做取向力。偶极矩越大，取向力越大。?当极性分子与非极性分子相互接近时，非极性分子在极性分子的固有偶极的作用下，发生极化，产生诱导偶极，然后诱导偶极与固有偶极相互吸引而产生分子间的作用力，叫做诱导力。当然极性分子之间也存在诱导力。?非极性分子之间，由于组成分子的正、负微粒不断运动，产生瞬间正、负电荷重心不重合，而出现瞬时偶极。这种瞬时偶极之间的相互作用力，叫做色散力。分子量越大，色散力越大。当然在极性分子与非极性分子之间或极性分子之间也存在着色散力。范德华引力是存在于分子间的一种不具有方向性和饱和性，作用范围在几百个皮米之间的力。它对物质的沸点、熔点、气化热、熔化热、溶解度、表面张力、粘度等物理化学性质有决定性的影响。 Postscript:化学键的结合能一般在 1.0kJ/mol 数量级, 而分子间力的能量只有几个 kJ/mol。 1.取向力 极性分子之间靠永久偶极,永久偶极作用称为取向力.仅存在于极性分子之间。是极性分子的永久偶极矩间产生的静电吸引作用。 其平均能量为 222μμ112 E,,，静623kr(4,,)T0 2. 诱导力 诱导偶极与永久偶极作用称为诱导力。 极性分子作用为电场, 使非极性分子产生诱导偶极或使极性分子的偶极增大(也产生诱导偶极), 这时诱导偶极与永久偶极之间形成诱导力, 因此诱导力存在于极性分子与非极性分子之间, 也存在于极性分子与极性分子之间。 2,,21 E,,诱26(4,,)r0 3、色散力 瞬间偶极,瞬间偶极之间有色散力。 由于各种分子均有瞬间偶极, 故色散力存在于极性分子,极性分子、极性分子,非极性分子及非极性分子,非极性分子之间. 色散力不仅存在广泛, 而且在分子间力中, 色散力经常是重要的. 观察下面数据: kJ/mol 取向力 诱导力 色散力 Ar 0 0 8.49 HCl 3.305 1.104 16.82 取向力、诱导力和色散力统称范德华力, 它具有以下的共性: 1) 永远存在于分子之间 2) 力的作用很小 3) 无方向性和饱和性 4) 是近程力 5) 经常是色散力为主 He Ne Ar Kr Xe 从左到右原子半径(分子半径)依次增大, 变形性增大, 色散力增强, 分子间结合力增大, 故 b.p. 依次增高. 可见, 范德华力的大小与物质的 m.p.、b.p. 等物理性质有密切联系。 氢键是一种特殊的范德华力。 ,,II311212 E,,，(,色62I，I2r,4,,,120 有新的观点认为除以上三种范德华力以外，分子之间还存在另一种作用力。这是用 能自由旋转的电荷群之间的吸引力 来解释的。极性分子与非极性分子之间的任何一种组合都存在这种作用力。详情请参阅文后的参考资料链接。 范德华半径是指在分子晶体中，分子间以范德华力结合，如稀有气体相邻两原子核间距的一半。 ?10.4.超分子结构化学 超分子是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，保持一定的完整性，使它具有明确的微观结构和宏观特性。 由分子到超分子和分子间相互作用的关系，正如由原子到分子和共价键的关系。 分子间相互作用 , 非共价键 一、超分子稳定形成的因素 ,G = ,H - T,S , , 能量因素 熵因素 1. 能量因素 能量因素:降低能量在于分子间键的形成。 (a)静电作用、盐键、离子,偶极子作用、偶极子,偶极子作用 (b)氢键 常规氢键 X-H????Y X, Y = F, O, N, C, Cl 非常规氢键 X-H????, X-H????M X-H????H-Y (c)M-L配位键 金属原子和配位体间形成的共价配键为主 ,????, 堆叠作用 (e) 2. 熵增加因素 (a)螯合效应:由螯合配位体形成的配合物比相同配位数和相同配位原子的单啮配位体形成的配合物稳定的效应。 2+2+ Co(NH) Co(en)363 logK 5.1 13.8 2+2+ Ni(NH) Ni(en)363 logK 8.7 18.6 (b)大环效应:和螯合效应有关，在能量因素和熵因素上增进体系稳定性。 (b)大环效应:和螯合效应有关，在能量因素和熵因素上增进体系稳定性。 (c)疏水效应(空腔效应) 3. 锁和钥匙原理 是能量效应和熵效应共同配合形成稳定的超分子原理。 是超分子体系识别记忆功能和专一选择功能的结构基础。 二、分子识别和自组装 1. 两个概念 (a)分子识别:一个底物和一个接受体分子各自在其特殊部位具有某些结构，适合 于彼此成键的最佳条件，互相选择对方结合在一起。 (b)超分子自组装:分子之间依靠分子间相互作用，自发的结合起来，形成分立的或伸展的超分子。 识别和自组装的根据是: 电子因素:各种分子间作用力得到发挥 几何因素:分子的几何形状和大小互相匹配 2. 冠醚和穴状配体的识别和组装 (a)球形离子大小识别 (b)四面体识别 +++三环氮杂冠醚中N原子的四面体分布，对同样大小的K和NH，倾向于和NH44结合。 3. 氢键识别和自组装 (a)DNA DNA中的碱基对就是依靠形成最多的氢键、几何上的匹配。在生命体系中是最重要的一种氢键识别。 (b)超分子合成子 合成子:用已知的或想象的合成操作所能形成或组装出来的分子中的结构单位。 超分子合成子:用已知的或想像的、包含分子间相互作用的合成操作所能形成的超分子中的结构单位。利用氢键的识别，设计超分子合成子是超分子化学的重要内容。 下面列出一些有代表性的超分子合成子。 (c)实例 中性分子识别 氢键识别自组装成分子网球 氢键识别组装成分子饼 氢键识别和 ,???, 堆叠 联合作用 4. 配位键的自组装 过渡金属的配位几何学和配位体相互作用位置的方向性特征，提供了合理 地组装成各类超分子的蓝图。 (a)大环超分子(Mo-O配位键) (b)Zn-N配位键形成的分子盒 (c)Fe-N配位键组装成的超分子 (d)Mo-C和Mo-N键组装成的超分子 5. 疏水作用的识别和组装 环糊精内壁为疏水性。 当环糊精接上一个疏水基团(如Ph-CH)这个基团通过识别内壁的疏水性，并49 自组装成长链。 三、晶体工程 1. 概念和特点 概念: 许多晶体是完美的超分子 将超分子化学原理、方法以及控制分子间作用的谋略于晶体，形成晶体工程。 晶体工程是通过分子堆积，设计和制出奇特新颖、花样繁多、具有特定性质的新晶体。 特点: (a)研究晶态超分子 (b)分子间相互作用可直接用X射线晶体学研究，结论明确、可靠。 (c)设计 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 既包括晶体中分子在空间的排列，也能将强的和弱的相互作用结合考虑。 (d)设计的物种既包括单组分，也包括多组分体系。 (e)在主宾络合物型式的超分子中，主体孔穴可由几个分子组成。 2. 晶体工程的谋略 (a)式样的设计 选择原子或基团(简称结点)成键的方向性，以及双功能配体(简称连接棒)的长短、大小和性质，建筑出多种式样的超分子，如下图。 (b)合成子的设计 设计形成较强的和稳定的分子相互作用的物种(,)，使形成条状、带状、环状和层状聚集体。 通过羧酸间的氢键就是很好的实例: (a, b)一维带状;(c)二维层状;(d)三维骨架 (c)多组份的配置 利用各组份相互作用的性能，构筑起多组份晶体。 3. 晶体工程构筑示例 (a)六次甲基四胺型 (CH)N 264 12+ [{Pt(bipy)}L]64 [Ag{C(4-CHCN)}]BF?xPhNO晶体中的Ag{C(4-CHCN)}结构单元 64442644 (b)金刚烷型 C(CHCCNHO)?8CHCHCOOH 64254432 金刚烷 (CH)(CH)264 两套网格互相穿插: (CH)N?CBr晶体 2644 (c)四方格型 四、应用 1. 相转移 +- KF是由离子键将K和F结合在一起的典型的离子化合物，它不溶于有机溶剂，+-但在冠醚的乙腈溶液中，由于K和冠醚结合，使KF溶于乙睛溶液，放出F。溶液中-,的F能置换出有机化合物中的Cl，生成有机氟化物。 2. 分离 利用分子的大小和几何形状的不同，可对同类的有机化合物进行分离。 例如:尿素,烷烃包合物 例如:用杯芳烃纯化C60 3. 合成 +++ 按冠醚和M相互作用的思路，利用Na, K等促进多肽环化。实验结果提高环五肽和环七肽等的产率。 五、展望 20世纪 人们通过量子化学和X射线晶体学深入地认识了分子和晶体的结构，以及共价键、金属键和离子键的本质。 21世纪 要求人们深入地认识超分子的结构，以及分子间相互作用的本质。 现在人们对分子间相互作用认识水平还很低，例如: (a) (NO)中 N???N 218pm(晶)， (NO) 中N???N 224pm(气) 22 N,N 单键 148pm N???N 范德华半径和 310pm (b) X,H???H,Y二氢键，165,190pm H,H 单键 74pm H???H 范德华半径和 240pm (b) X,H???H,Y二氢键，165,190pm H,H 单键 74pm H???H 范德华半径和 240pm