钢铁件化学镀仿金工艺研究
摘要 采用化学镀镍与化学浸镀仿金工艺结合,研究成功了一种新的钢铁件化学镀仿工艺,探讨了化学镀仿金液中主要成分硫酸铜、硫酸亚锡、络合剂、稳定剂等及工艺条件温度、施镀时间对仿金层质量的影响。研究确定的工艺
规范
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如下:5-8g/L CuSO4,6-8g/L SnSO4,10-20g/L 配合剂,10-20ML/L H2SO4,5-10mL/L稳定剂,温度:15-35℃,时间:3-5分钟,所形成的仿金色泽均匀,达20-24K,装饰效果好,且工艺操作简单,镀液无毒,对环境污染小,属于环保绿色工艺技术,因而具有广阔的应用前景。
关键词 钢铁件 化学镀仿金 化学镀镍 性能检测
1 前言
金色以其华贵、庄重典雅的装饰效果,深受人们的喜爱。目前在金属制品上获得金色表面装饰层的方法很多,主要方法有真空镀膜法、彩色电泳法、纯金电镀法、浸渍镀仿金法、仿金电镀法。综合考虑设备投资和生产成本等多方面的因素,仿金电镀法成本低且镀层可接近纯金镀层的装饰效果,得到了广泛的应用。仿金电镀技术主要是一种合金电镀,将铜以及其他金属以一定的比例电沉积在基体表面,而呈现金的色泽,比较成熟的工艺是氰化仿金电镀,具有镀液稳定,镀层色泽控制容易,外观装饰性好等特点,但镀液有剧毒,对环境污染严重、有鉴于此,无氰电镀仿金成为电镀工作者研究的热点。近年来发展起来的仿金电镀技术有:焦磷酸盐体系、柠檬酸盐体系、酒石酸盐体系和HEDP体系,且得到了一定的应用。要得到装饰效果好,仿金色泽纯正的仿金层,仍需在钢铁件予镀氰化铜+镀光亮铜+光亮镍的基础上电镀仿金,其工艺流程较为复杂,影响仿金色泽的因素多,导致工艺操作繁琐,仿金色泽难以控制,重现性不太理想。鉴于上述原因,在
总结
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仿金电镀成功经验,经过研究探索,采用直接化学镀捏与化学镀仿金工艺结合,获得了装饰效果好,达到20-24K,色泽典雅纯正,且工艺操作简单,对环境污染小,具有广阔的应用前景。
2 实验部分
2.1 工艺流程的选择
目前获得仿金装饰层的方法电镀法和浸渍镀法。其工艺流程为:化学除油→热水洗→流水洗→酸洗除锈→两次流水洗→电解除油→热水洗→活化→流水洗→预镀铜或预镀镍→回收→流水洗→电镀光亮铜→流水洗→除膜→流水洗→活化→流水洗→电镀光亮镍→回收→流水洗→电镀仿金(浸渍镀仿金)→回收→流水洗→钝化处理→流水洗→热去离子水洗→干燥→浸封闭清漆→烘干→检验→成品。采用了电镀铜、镍后获得仿金层,需要电源设备,工艺操作较为复杂,影响仿金层质量的工序多,导致工艺维护管理难度大,容易出现质量事故。
针对此情况,在综合分析获得仿金层工艺方法利弊的基础上,经过反复研究与探索,采用化学镀镍层与化学镀仿层直接结合的方法,获得了装饰效果良好的仿金层。其工艺流程为:化学除油→热水洗→流水洗→酸洗除锈→两次流水洗→电解除油→热水洗→流水洗→活化→流水洗→化学镀镍→回收洗→流水洗→化学镀仿金→两次流水洗→钝化→流水洗→热去离子水洗→干燥→浸清漆→烘干→检测。
2.2 化学镀镍工艺规范
A 剂: 100mL/L
B剂: 100mL/L
去离子水:余量
PH值: 4.5-4.8
使用温度:85-95℃
施镀时间:20-40min
2.3 钝化工艺规范
苯肼三氮唑: 3-5g/L
磺基水杨酸:0.5-1g/L
表面活性剂 适量
PH值: 2.5-3.5
温度: 50-60℃
时间: 3-5min
3 结果与讨论
3.1 化学镀仿金基础配方及工艺条件的确定
在查阅文献资料的基础上,经过优化筛选试验验证,确定化学镀仿金基础配方及工艺条件如下:
SnSO4 7g/L
CuSO4•5H2O 6g/L
配合剂 10g/L
H2SO4 15mL/L
稳定剂XT-08 8mL/L
温度: 20-40℃
时间: 5min
3.2 主要成分的作用及影响
3.2.1 硫酸亚锡的影响
硫酸亚锡是化学镀仿金的主盐,其含量对镀层的影响极大。硫酸亚锡含量对仿金层色泽的影响如表1
表1 SnSO4含量的影响
SnSO4:g/L 实验现象与结果
<5 镀层呈铜红色均匀光泽,附着力好
6-8 镀层呈金黄色光泽,附着力好
9 镀层呈浅金黄色光泽,附着力好
10 镀层呈浅金黄色银色较暗光泽,附着力好
由表1可知:SnSO4含量控制在6-8g/L,含量过低,仿金层偏红或呈铜色;过高,镀层中锡沉积量增加,镀层变白。
3.2.2 硫酸铜的影响
硫酸铜是化学镀仿金的主盐,铜在镍层上沉积速度较快,其浓度的控制相当重要,CuSO4含量对镀层的质量的影响见下表2.
表2 CuSO4 含量的影响
CuSO4 含量(g/L) 实验现象与结果
3 镀层呈不均匀银白色无光泽,附着力好
4 镀层呈浅金黄色均匀光泽,附着力好
5-8 镀层呈浅金黄色光泽,附着力好
10 镀层呈铜红色无光泽,附着力好
由表2可知:硫酸铜含量控制在5-8g/L,能获得满意的仿金层。低于5g/L,仿金色泽浅,发白:过高,仿金色泽深,发红,影响装饰效果。
3.2.3 络合剂的影响
用金属铁置换铜比置换锡快得多,因此在简单Cu2+、Sn2+盐混合溶液中难以获得色泽理想的仿金层,只有当Cu2+的置换反应受到一定的限制或Sn2+的置换反应受到适当的促进时,才能获得含铜量较低的金色仿金层。经过反复试验,选择两种有机羧酸作为配合剂,能较好地调节Cu2+、Sn2+的置换速度,获得理想的仿金色泽。其含量对仿金镀层质量影响如表3。
表3 络合剂对镀层的影响
络合剂含量(g/L) 试验现象与结果
1 镀层呈铜红色无关泽,附着力好
5 镀层呈金黄色略偏红色光泽,附着力好
10-20 镀层呈金黄色光泽,附着力好
30 镀层呈浅黄色无光泽,附着力好
由表3可知,络合剂含量宜控制在10-20g/L
3.2.4 硫酸的影响
硫酸的作用是为铜和锡置换反应提供酸性环境,同时也能抑制镀液Sn2+的水解,保持镀液稳定。硫酸浓度对镀层质量的影响如表4。
表4 H2SO4浓度的影响
H2SO4含量(ml/L) 实验现象与结果
1 镀层呈不均匀黑色无光泽,附着力差
5 镀层呈浅铜红色粗糙无光泽,附着力好
10-25 镀层呈金黄色光泽,附着力好
30 镀层呈暗金黄色光泽,附着力好
由表4可知,H2SO4含量控制在10-25ml/L为宜。
3.2.5 稳定剂的影响
由于镀液Sn2+很不稳定,容易氧化成Sn4+,且Sn4+极易水解产生沉淀,造成锡的置换困难,导致镀层色泽呈铜色,为了阻止或延缓酸性镀液Sn2+的氧化,提高镀液的稳定性,必须添加有效的稳定剂,根据酸性电镀锡的经验,一般选用含有酚羟基、羟基、羧基的有机化合物(如肼、对苯二酚、甲醛、甲基苯酚、抗坏血酸等)和一些无机化合物(五氧化二钒、钴盐、铈盐及稀土化合物等),单独使用不理想,采用组合稳定剂,使其产生协同效应,可获得满意的效果。根据化学镀仿金液的特点,我们选择多种有机物和无机物复配一种高效复合稳定剂XT-08,加入酸性化学镀仿金液中可形成比Sn2+氧化能力更强的物Rx,它优先与溶于溶液中的氧发生反应,形成氧化产物Or;O2 +Rx→Or,从而减缓或抑制Sn2+的氧化;另外,XT-08稳定剂具有较强的还原性,可将部分Sn4+还原成Sn2+,即Sn4++Rx→Sn2++Or;且XT-08稳定剂对仿金镀层色泽影响很小,其加入量控制在5-10mL/L为宜,过低,稳定效果较差,过高,增加生产成本。
3.3 工艺条件的影响
3.3.1 温度的影响
温度升高时,较易沉积的金属在合金中相对含量有提高的趋势,因而导致镀层中铜含量增加,同时,温度升高可能导致锡盐水解,使得镀液中SnSO4的含量减少。温度对镀层质量影响如表5。
表5 温度对镀层质量的影响
温度(℃) 实验现象与结果
15 镀层呈金黄色光泽,附着力好
20-35 镀层呈金黄色光泽,附着力好
40 镀层呈金黄色光泽,附着力好,镀液产生少量沉淀
45 镀层呈金黄色无光泽,附着力好,镀液开始浑浊并长生沉淀
由表5可知,温度控制在15-35℃为宜。
3.3.2 施镀时间的影响
表6 化学浸镀仿金时间的影响
时间(min) 实验现象与结果
2 镀层呈不均匀浅黄色光泽,有露底,附着力好
3-5 镀层呈金黄色光泽,附着力好
6 镀层呈金黄色偏铜红色光泽,附着力好
由表6可知,得到的仿金镀层,浸镀时间控制在3-5min为宜。
4 性能检测
4.1 结合力的检测
将试片膜向外表面弯曲成直角直至折断,目测观察试片上有没有出现剥离或裂纹现象。
4.2 耐盐水腐蚀性能
为比较浸镀层在盐水中的耐蚀性,将铁片、浸镀铜片、本工艺浸镀仿金片同时浸入室温的3%NaCl溶液中,经过不同时间后,观察试片表面的腐蚀情况,其实验结果表明如表8。
表8 铁片、浸镀铜片、电镀仿金片、本工艺仿金片的腐蚀情况
样品
1h
4h
24h
48h
铁片
出现红锈
全部变黑
全部变黑且大部分锈蚀
全部变黑且锈蚀
浸镀铜片
不变
出现锈点
大面积锈蚀
出现大面积锈斑
电镀仿金片
不变
不变
不变
不变
本工艺仿金片
不变
不变
不变
不变
5 结论
采用化学镀镍与化学浸镀仿金工艺组合,研究成功了一种新的钢铁件化学镀仿工艺,其最佳工艺规范如下:5-8g/L CuSO4,6-8g/L SnSO4,10-20g/L络合剂,10-20mL/L H2SO4,5-10 mL/L稳定剂,温度:35℃,时间:5min,所形成的仿金色泽均匀,达20-24K,装饰效果好,且工艺操作简单,镀液无毒,对环境污染小,属于环保绿色工艺技术,因而具有广阔的应用前景。
参考文献
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