VSEPR理论-离域π键-超全课件-化学竞赛

VSEPR理论-离域π键-超全 课件 超市陈列培训课件免费下载搭石ppt课件免费下载公安保密教育课件下载病媒生物防治课件 可下载高中数学必修四课件打包下载 -化学竞赛价层电子对互斥理论：VSEPR法（valence-shellelectionpairrepulsiontheroy）价层电子对互斥理论能很好的预言分子的几何形状，应用起来简单方便，∴在此介绍给大家。(1)价层电子对互斥理论的基本要点：对于AXm型分子：分子几何构型主要取决于中心原子A的价层电子对相互排斥作用，分子几何构型总是采取使中心原子A的价层电子对互斥力最小的那种结构。例：BeH2，Be的价层电子只有2对成键电子，互相远离最稳定。处于Be的两侧∴BeH2为直线型。对于AXm共价分子：其几何构型取决于中心原子A的价层电子对的数目和类型（成键电子对），根据电子对之间相互排斥最小的原则，分子的几何构型应采取价层电子对排斥力最小的那种构型。价层电子对的斥力大小：⑴电子对之间夹角越小，斥力越大。⑵（孤对电子—孤对电子）斥力＞（孤对电子—成键电子）斥力＞（成键电子—成键电子）斥力。⑶三键斥力＞双键斥力＞单键斥力。实例A电子对数成键对数孤对电子数价电子对几何构型分子几何构型220直线型,BeH2，HgCl2330平面三角形,BF3BCl321V型,SnBr2PbCl2440四面体,CH4CCl431三角锥NH3422实例A电子对数成键对数孤电子对数价电子对几何构型分子几何构型V型H2O550A:::::三角双锥PCl532ClFFF::ClF341三角双锥变形四面体实例A电子对数成键对数成键对数价电子对几何构型分子几何构型660八面体八面体SF651八面体四方锥42八面体平面正方形ICl4-XeF4::::::A几个实例ClF3：T型ClFFF900角孤电子对之间的排斥：无900角孤电子对与成键电子对之间的排斥：4个900角成键电子对之间的排斥：2个ClFFF900角孤电子对之间的排斥：1个900角孤电子对与成键电子对之间的排斥：3个900角成键电子对之间的排斥：2个ClFFF900角孤电子对之间的排斥：0900角孤电子对与成键电子对之间的排斥：6个900角成键电子对之间的排斥：0综上所述：ClF3最稳定的空间构型为：T型b.判断分子结构的规则确定中心原子价电子层中电子对的数目：1.H，X提供的价电子数目等于原子的最外层电子数，氧族元素作配体不提供电子。2.氧族元素作中心原子提供6e，卤族元素提供7e。3.如果是离子，要加上或减去相应的电子。4.在AXm中，A与X形成=双键、三键，则把它们当成一个电子对。5.加合电子/2=电子对数目。例：PO43-：P中心原子价层电子数=（5+3）=8/2=4对。NH4+:中心N=（5+4-1）/2=4根据中心原子的价层电子对数目找出合理的空间构型。C.判断下列共价分子的几何构型：BeCl2，BCl3，SO3，SO42-，NH3，H2O，NO2，PCl5，ClF3，SF6，XeF4，IF5解：分子价层电子对孤对电子成键电子价电子对构型分子构型BeCl2(2+2)/2=202直线直线BCl3(1+3)/2=303平面三角形面三角形SO2(6+0)/2=312平面三角形V型SO42-(6+0+2)/2=404四面体四面体NO2（5+0）/2=2.5（3）12平面三角形V型PCl5（5+5）/2=505三角双锥三角双锥SF6（6+6）/2=606正八面体正八面体XeF4（8+4）/2=606正八面体平面正方形IF5（7+5）/2=615正八面体四方锥SO2Cl2（6+2）/2=404四面体四面体ClF3（7+3）/2=523三角双锥T型由此可见，价层电子对互斥理论在解释分子空间构型上与杂化轨道理论结果大致相同，且应用方便，但有缺陷：不能说明键的形成和键的相对稳定性，这要用价键理论和分子轨道理论来解释。五、多中心多电子共价键(大π键、离域π键、共轭π键)形成条件P136重要例子1、苯：C6H62、CO32-3、CO24、SO3六、分子轨道理论介绍MolecularOrbitTheroy（1）要点（2）分子轨道类型（3）组合原则（4）典型例子介绍（5）分子轨道理论的应用分子轨道理论(molecularorbittheroy)：VB，杂化，VSEPR，直观的说明了共价键的本质，分子的空间构型，但也有局限性：例如:价键理论认为形成共价键的电子，只局限在两个相邻的原子间运动，缺乏对分子整体的全面考虑。因此它对有些多原子分子的结构不能说明，同时对H2+中的单电子键、O2中的三电子键及顺磁性无法解释。分子轨道MO法着重于从分子整体来考虑，它可以解释分子中存在的电子对键，单电子键，三电子键的形成，对多原子分子的结构也能比较好的说明。∴MO法近来发展较快，在共价键理论中占有非常重要的地位。（1）分子轨道理论的基本要点（简要介绍）a.在分子中，电子不从属于某个原子，而是在整个分子中运动，每个电子的运动也可用Ψ来 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 述，称之为分子轨道。b.分子轨道由原子轨道线性组合而成，数目等于参与组合的原子轨道数目，其中一半能量低的称为成键轨道，另一半能量高的轨道称为反键轨道。c.分子轨道可根据对称性不同分为σ和π型.d.电子需要进入分子轨道中，遵循电子填充三原则.（2）分子轨道线性组合类型：σ型分子轨道：S-S重叠++-+-++-能量spxσsp*σspσ型分子轨道：S-P重叠σ型分子轨道：P-P重叠π轨道P-P重叠π轨道p-d重叠+-+--++--++_Pydxy++_π轨道成键π轨道反键-π轨道：d-d重叠:--+dxy+--++--++-++-+-+-+dxyπ反键轨道π成键轨道-（3）原子轨道线性组合原则分子轨道由原子轨道线性组合而成，但不是任意组合，必须符合以下三原则的方可组成分子轨道。A.能量近似原则:如果两个原子轨道能量相差极大则不能有效的组成分子轨道，只有能量相近的原子轨道才能有效的组成分子轨道。1S(H)=-1318KJmol-1，3P(Cl)=-1259KJmol-12P(O)=-1322KJmol-1，3S(Na)=-502KJmol-1H1S可与3P(Cl),2P(O)组合成分子轨道。而3SNa与3P(Cl)则不能形成分子轨道，只能发生电子转移，生成离子键。B.最大重叠：形成分子轨道时，原子轨道尽可能的最大重叠，这样能量降低显著,成键效应大，分子稳定。C.对称性匹配：原子轨道符号相同，则对称性匹配，可以重叠生成分子轨道。部分匹配，部分不匹配，成键效应为零。（稳定与不稳定相互抵消）++-++-++-匹配不匹配（4）同核双原子分子轨道能级图（O2F2）第二周期同核双原子分子:B2（B,C,N)同核双原子N2分子写成横式：A.对O2F2(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(σ2PX)(π2Py)(π2Pz)(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)B.对Li，Be，B，C，N(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(π2Py)(π2Pz)(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)(σ2PX)(5).应用举例：N2：分子结构14e：B.O=(10-4)/2=3键级一个σ键，2个π键，三键。O2结构有单电子具有顺磁性B.O=(8-4)=2:OO:一个σ键,2个三电子π键,相当于双键。(6).异核双原子分子轨道能级:(CO,NO,)(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(π2Py)(π2Pz)(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)(σ2PX)于C,N,B分子轨道能级相同。对于CO:14e(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)(σ2PX)2CO分子中2个π键，1个σ键。HF的分子轨道图形H:1sF:2pF:2s1σ2σ3σ1πHF的分子轨道由H的1s和F的2s,2pz组成：3个σ轨道。其中1σ为成键轨道，3σ反键轨道，2σ为非键轨道，1π轨道实际上是由F的另外2个2p轨道形成，也是非键轨道。5键参数表征化学键性质的物理量叫键参数：键级、键能、键长、键角、键的极性(1).键级=（成键电子数-反键电子数）/2键级的大小说明两个原子之间化学键的强度，键级越大，键越牢固，分子越稳定。从另一角度解释键级：两原子之间成键的数目，如N：N2三键∴键级=3。而在O2双键，∴键级=2。HF单键：键级=1）D(H--Cl)=431kJ·mol-1D(Cl--Cl)=244kJ·mol-1（2）键能：在绝对零度下，将基态的双原子分子AB拆成基态A和B所需的能量叫AB键离解能。DA-B表示，即键能。对多原子分子，如NH3:N-H键能=（D1+D2+D3）/3=386KJ/mol即等于三个NH键的平均离解能。键能→大，化学键→稳定，分子→稳定。键能通过电化学或光谱学实验测定.键级、键能表征键的强弱，分子的稳定性。（3）键长：分子中两个原子核间距离。（可用量子力学计算或光谱学实验测定）键长→短，键→强，越牢固，分子越稳定（4）键角：键与键之间的夹角。它是反映分子空间构型的重要因素。例H2O中键角104.50，V型。键角可通过光谱衍射实验测定，也可用量子力学近似计算。一般分子的键长键角确定，分子的空间构型即确定。例CO2键角1800，键长116.2Pm，直线型分子。（5）键的极性极性共价键：不同种原子组成的共价键，共用电子对偏向电负性大的一侧,正负电荷中心不重合，例HCl、H2O非极性共价键：同种原子组成的共价键，正负电荷中心重合。H—H，O—O等。电负性差的大小，判定键的极性：△X→大，极性→大，HF﹥HCl﹥HBr﹥HI键的极性。当△X特大时，电子对完全转移→形成离子键例NaCl，△X=2.23∴形成离子键。　　进入夏天，少不了一个热字当头，电扇空调陆续登场，每逢此时，总会想起那一把蒲扇。蒲扇，是记忆中的农村，夏季经常用的一件物品。　　记忆中的故乡，每逢进入夏天，集市上最常见的便是蒲扇、凉席，不论男女老少，个个手持一把，忽闪忽闪个不停，嘴里叨叨着“怎么这么热”，于是三五成群，聚在大树下，或站着，或随即坐在石头上，手持那把扇子，边唠嗑边乘凉。孩子们却在周围跑跑跳跳，热得满头大汗，不时听到“强子，别跑了，快来我给你扇扇”。孩子们才不听这一套，跑个没完，直到累气喘吁吁，这才一跑一踮地围过了，这时母亲总是，好似生气的样子，边扇边训，“你看热的，跑什么？”此时这把蒲扇，是那么凉快，那么的温馨幸福，有母亲的味道！　　蒲扇是中国传统工艺品，在我国已有三千年多年的历史。取材于棕榈树，制作简单，方便携带，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常会在上面作画。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇诸名，实即今日的蒲扇，江浙称之为芭蕉扇。六七十年代，人们最常用的就是这种，似圆非圆，轻巧又便宜的蒲扇。　　蒲扇流传至今，我的记忆中，它跨越了半个世纪，也走过了我们的半个人生的轨迹，携带着特有的念想，一年年，一天天，流向长长的时间隧道，袅结束