N—取代—3,4—二氯马来酰亚胺类杀菌灭藻剂

· 20 · 7／0一 Z 虹苏化工 1992年 第 2期 N一取代一3，4一二氯马来酰亚胺类杀菌灭藻 李玉薪J 丁 (湖南化工研究 院，长沙，4】0007) 本文介绍了 N一取代一3，4-二氯马来酰亚胺类化合物的制备 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ，并综述了这类化台 物 在杀 菌灭 藻方 面的应 用 。 关键词：N取代-3,4~--氯鼍砉 制 制备 应用 记 ， N一取代一3，4-二氯马来酰亚胺 (I)是一 类重要的广谱、高效、低毒杀菌剂 ，贮存稳定 性好，对皮肤刺激小 ，环境残留量低，广泛用 于农业、工业及医药等领域。 a 圳 ‘＼人N⋯ 。 C。 罢 C冷 十H I 1 1 常温下，将取代胺在搅拌下缓慢加到二 氯马来酸酐的冰醋酸溶液 中(或以二甲苯、甲 苯及环己酮等作溶剂)，升温回流数小 时，然 后冷却结晶 ，分离出产品。 对不稳定的胺或气态胺 (如甲胺)，则以 其盐酸盐作反应物。反应体系中加入适当的 强碱(如甲醇钠)作催化剂 ，可提高反应收率。 据文献报道 ，在同样反应条件下(以冰醋酸为 溶剂，室温下搅拌 2h，再 回流 4h)，苯胺盐酸 盐 反应体系中，加与不加 甲醇钠的收率分别 为 57 和 52 ；甲胺盐酸盐体系中，产品收 率无甲醇钠的为 6 ，而有 甲醇钠 的可提高 到 29 。 1 2 N一取代马来酰亚胺用亚硫酰氯(soa ) 氯化 o R+ s (I】 U 将 1 7．3gN一苯基马来酰亚胺与 lOOml二 氯 甲烷和 20mlSOC!z混合，室温下边搅拌边 加入 7．9g吡啶，l2rain加完，然后搅拌 15h。 反应结束后，先后用 l00mlHC!(IN)和H o洗 涤 ，真空脱除溶剂 ，再用氯仿结晶，最后得产 品 7 25g。 产品收率与反应温度和吡啶用量有关 ， 吡啶的摩尔数(相对N—R一马来酰亚胺)为 1～ 2、温度为回流温度较为适宜。 2 应 用 (I)的取代基 R可以是烷基、芳基或取 代芳基 ，根据 R的不同，有上百种具有杀菌 活性 的衍生物 ，适用于多种病菌引起的植病 的防治。其中R一 、L_F的衍生物即 N一(4一氟苯基 )一3，4-二氯马来酰亚胺 (中文名 氟氯菌核利，商品名Spartieide)作为农药杀菌 剂 ，已由 日本三菱化 学和组合化学公司 于 l976年在日本注册生产。其制剂有 2 粉剂 维普资讯 http://www.cqvip.com 江苏 化 工 1992年 第 2期 和 50 可湿性粉剂 可湿性粉剂配方 ：氟氯 菌核 利 50 ，白炭黑 和硅 藻土 46 ．烷 基 苯 磺酸钠 2 ，木质素磺酸钙 2 。其原药对大 小白鼠急性经 口LDso>15 000mg／kg，未见慢 性毒性作用 。使用浓度为 250~500mg／L 。 氟氯菌核利主要用于防治柑桔褐腐病 ， 柑桔和苹果的疮痴病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽 病及水稻稻瘟病等。对番茄、水稻等的杀菌保 护率均可达 98 ，对柑桔黑斑病的防治有效 率为 1O0 ]。 N一取代苯基一二氯马来酰亚胺(可用于船 0 c1 I v， 、r ＼N (Y一卣原子、烷基、烷氧基、 人 ’ ＼— 芳基 、硝基等．n=o～3) c1 0 0 舶 、渔网等水下设施上灭藻。在这些水下 设施的 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面涂上一层这类化台物的涂料，可 有效地抑制软体动物和藻类植物在船壳水下 部分和渔网上的附集 j。据报道，按下列配方 配制涂料 ：：氟氯菌核利 lO份 ，松香胺 8份， 丙烯酸树脂 5份，邻苯二甲酸二辛酯 5份．二 甲苯 35份 ，异丙醇 37份 。将聚乙烯渔网在上 述涂料中浸 3rain后取出干燥 ，然后放在海面 下 Im以内的海水 中浸泡一个月，网的重量 不变，而分别用丁蜗锡、N一(d氟苯基)一马来 酰亚胺代替氟氯菌核利或不涂涂料 ，渔网因 藻类等附着而分别增重 75g、143g和 18耗。有 关这方面的文献报道很多。⋯ 。 结构类似于氟氯菌核利的化合物 N-(2一 氟苯基)一二氯马来酰亚胺可用来 消除垃圾 站、饲养场等地的臭气 ，这些臭气主要为氨、 胺、硫化物等 ， ocHF R一 (A) 的衍生物对于防 治梨黑斑病 ，柑桔黑点病 、疮痴病 ，苹果斑点 落叶病、黑星病、花腐病 ，葡萄晚疫病及黄瓜 霜霉病等均有显著的效果，而以一ocHF 基 团在苯环对位的化台物杀菌活性最高 。 上述化合物的三种异构体的制备条件基 本相同。二氯马来酸酐与相应的二氟甲氧基 苯胺反 应 以冰 醋酸 为溶 剂 ．原料 摩 尔 比 1： 1，反应温度 70～80C，时 间为 2h．产品用乙 醇重结晶。除了N 二氟甲氧苯基一二氯马 来酰亚胺的收率为 9O 外，另两种异构体的 收率均为 95 “ 。 上述杀菌剂 的剂型有粉剂 (3 )、颗粒 剂、可湿性粉剂(75 )、乳剂、油剂等 。可湿性 粉剂配方为：N一二氟 甲氧苯基一二氯马来酰亚 胺 75份，聚氧乙烯烷基烯丙基醚 9份，白炭 黑 16份。使用浓度一般为 500mg／L⋯：。 R 一 — HF B)(R，=卤原子、烷 基、烷氧基、二氟甲氧基)的化台物也是一类 广谱杀菌剂 ，应用范围与前述化合物(A)类 似，可用于水稻稻瘟病 ，豆类、黄瓜菌核病 、柑 桔黑点病、苹果黑星病 ，葡萄霜霉病等 。 有文献报道 ，(c)的衍生物对苹果黑星 R一 一 (CH2) R (c) 、= n=2～5，m=0～5，R=卣原子 、烷基、硝基等 病 ，小麦颖桔病 ，番茄晚疫病 ，甘蔗、高粱、玉 米、水稻等的纹枯病及水稻稻瘟病等均有较 好的防治效果 但随亚甲基数的多少和取代 基 R，及其位置的不 同，杀菌活性也有不同。 R，在苯环对位的化合物对苹果褐斑病进 行药效试验发现，n一2，m=1，R =NO：、F、 CF 时(用 250mg／L的药液喷洒，对病菌的抑 制率 可达 100 ，R，=C1时，有 效 率也 是 100 “ 。n=2，R 一F(对位)的化合物还可 防治小麦的隐匿柄锈菌病。 。 此 外，R 的 不 同还 可用 于 防 治稻 瘟 病“ ，对黄瓜上单丝壳菌 引起 的病害 亦有 效 。 工业 上有 时也用 作驱 虫、杀菌剂。皮 革 、地毯。 制造时，加入少量这类化合物 可防止起虫、发霉。造纸厂的白水中含有大量 的细菌和真菌等微生物，既影响纸的质量 ，又 污染环境。以前曾采用福尔马林、五氯酚、三 氯酚等杀菌。但由于这些杀菌剂本身又带来 严重的环境荇染，因而应用上受到限制。人们 维普资讯 http://www.cqvip.com ·22 · 发 现 ，用 (D)配成 的调浆 剂 ，不但贮 存稳定性 好 ，而且对 白水中的微生物有很好 的杀灭效 果 。 C2H 5 R (D) R r=cH (n)、C2Hj(b) K 应 用时．将上述 化合物 制成 溶液 [(a) 12．5 、(b)1 2．5 、二 甲苯 75 ]或 乳 剂 [(a)12．5 、(b)12．5 、Sokbo12760一X15 、 二甲苯 30 ，甲基异丁基酮 30 ]稀释至有 效成份浓度为 500mg／L，可使微生物数 目在 数小时内下降 2个数量级 以上 。 N一苯基一二氯马米酰亚胺对人体病原性 真菌 (Trichophyton~St,eIoidcs)有较 好 的杀灭 作用，可用于治疗皮肤 白癣症等。其中，苯环 上有卤原子或烷基取代基时 ，杀菌活性更高。 总之 ，N—R一二氯 马来酰 亚胺 是 一类 高 效、低毒、种类多、应用范围广的杀菌剂，它们 除 了 杀 菌 灭藻 活 性 外 ，还 具 有 杀 虫。 杀 螨 等活性。因此 ．大力研究开发该系列 菌剂具有重要意义。 参 考 文 献 l Gheraslm G M ，Zugmvescu 1．Rev Chim (1_) 】047 23 24 961．32 25 江苏化上 1 992 『． 第 2期 日本特许 (公开)，昭 60—06 662 Edge S，et a】．Chem8 hd，1991，( )：J 8 ReUse H M ．JOC，l972，37：3 630 沈 阳化工研 究院编．国外农 药品 种手册 (四) l985 220 US，3 734 927 日本特许(公开)，昭 4 154 522 日本特许(公开)，昭 6l 26 882 JP，l 564522．1979 GB．】533 068．1979 JP，l 64 1 06．198l JP，l6 804 1982 JP，1 I 6 649．】975 日本特许(公开)，昭 60～ 1 9 904。 日本特许(公开)．昭 59 164 773．昭 9 164 77 4 DE．3 306 697．198 JP，l5l 330 l976 JP，93 76 ．1977 CA ，94 ；45l7，l981 CA ．1 03：2J 6 884，】985 日本特许(公开)，平 l 190 604 松井贞良等 药学杂志(日文)，】984．1 04(11)： 1 98 13本特许(公开)．昭 57—120 502 JD，72 505，1 983 GB，l 324 9lO．1973 欢迎订阅《仪器 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 《仪器分析》 书较全面地阐述 了用于成分分析、结构分析、表面分析、物相分析和组分分 离的各种现代仪器分析方法 ，从基本原理、仪器结构、实验方法直到具体应用都作 了较详尽的 阐述 。全书共二十五章 通过阅读该书可明了各种仪器方法在解决一个 问题或进行一次测量中能起什么作用—— 选择正确的工具来解决手边问题。 此书既可用作高等院校本科生和研究生的仪器分析课程教科书或教学参考书，也可供从 事仪器分析工作的科技人员和分析工作者参考 。每册 2 ．95元。 需要者．请直接将书款(另加 10 邮费)邮汇至本刊编辑部。 0 0 0 0 0 儿 挖 仲 ¨ 他 伸 帅 船 维普资讯 http://www.cqvip.com