三相催化法制备对氨基苯甲醚

三相催化法制备对氨基苯甲醚江苏化工 1992年第 3期 r 张杏金施英俭 (苏州市第二化工研究所，2J 5001)(吴江化工厂，2J 5200) · 19 · 千 9 ．}} 本文着重介绍了用三相催化法制取对硝基苯甲醚 +再经还原制备对氨基苯甲醚的工艺，并对催化剂的用量和回收利用作了探讨。关键词对氨基苯甲醚。对硝基苯甲醚三相催化法相转移催化法甲氧基化对氨基苯甲醚是制各染料、医药、橡胶防老剂、食品抗氧化剂的重要中间体，其合成方法较多。．一般分两步进行：第...

江苏化工 1992年第 3期 r 张杏金施英俭 (苏州市第二化工研究所，2J 5001)(吴江化工厂，2J 5200) · 19 · 千 9 ．}} 本文着重介绍了用三相催化法制取对硝基苯甲醚 +再经还原制备对氨基苯甲醚的工艺，并对催化剂的用量和回收利用作了探讨。关键词对氨基苯甲醚。对硝基苯甲醚三相催化法相转移催化法甲氧基化对氨基苯甲醚是制各染料、医药、橡胶防老剂、食品抗氧化剂的重要中间体，其合成方法较多。．一般分两步进行：第一步为对硝基氯苯进行甲氧基化反应；第二步为将上步制得的对硝基苯甲醚用硫化钠还原。合成的关键是第一步，目前国内外大多采用高温加压法，以对硝基氯苯为原料，加入过量的甲醇和甲醇钠溶液，进行甲氧基化反应。此法反应周期长，甲醇循环量大，反应需要在高温和加压下进行，能耗高。对硝基氯苯韵转化率只有 85 左右，收率只有 75 左右，并且反应过程中生成大量的副产对硝基苯酚钠盐，三废量大。其副反应为： d — O + NaOH 一 = NaO ／广。NO 2+NaC! 若采用相转移催化法 (PTC法 ) ，以对硝基氯苯为原料，在一定量的甲醇中加入液碱和相转移催化剂，进行甲氧基化，反应在常温常压下进行，条件温和，收率可达到 95 ，反应时间由原来的几十小时缩短到几小时，流程简单，安全，三废也大大减少，能耗明显下降但催化剂难以回收利用，以致成本增加。近年来，三相催化法(TC法)在有机合成中的应用已越来越广泛，但尚未见用于合 + 收稿日期：1992 02 12 成对硝基苯甲醚的报道。三相催化剂的制备方法是将水溶性的相转移催化剂，例如季铵、季鳞型阴离子交换树脂，连接到高聚物上所构成的固体树脂型不溶性催化剂，既具有相转移催化的特性，又不溶于酸、碱及有机溶剂，故产物分离提纯简便，最大的优点是催化剂可以回收重复使用。作者采用三相催化法合成了对硝基苯甲醚，进而制备了对氨基苯甲醚。 1 实验部分 1．1 对硝基苯甲醴的制备反应式 c卜 _NO 2 + CH aOH + NaOH 一 — J ，==＼ cH柏— ，卜—．No 2+NaCI+H妇在反应器内加入一定量的对硝基氯苯、甲醇、三相催化剂，开动搅拌器，加热，使温度升至 90℃，加入液碱，加完后在此温度下反应 3h，然后取样，经气相色谱分析，转化率达到一定要求后，趁热过滤。滤饼为催化剂，水洗后干燥，可重复利用。滤液冷却分层，取下层，并用水洗涤，得对硝基苯甲醚，收率达 95 以上。、 1．2 对氯基苯甲醴的制备维普资讯 http://www.cqvip.com · 2O· 反应式：，= J 4CH3O— O 2 + 6Na2S+ 7H2O 一 ’ 、．一， 4CH 3O— — H 2-~-3Na2s29 3+ 6NaOH 在反应器内加入刚配制好的硫化钠溶液，在 901C内加入对硝基苯甲醚，加完后升温至 1101C，反应 2h，取样，经气相色谱分析，含量达到规定要求后，将有机物分离，再进行减压蒸馏，得对氨基苯甲醚产品，经气相色谱分析，产品含量≥98 ，收率≥94 两步总收率 89．3 。 2 结果与讨论催化剂的用量和重复使用对甲氧基化的影响，实验结果示于图 1和图 2。江苏化工 1992年第 3期率的增长趋于平稳，采用摩尔比为 3较为适宜。从图 2可以看出：催化剂能重复利用多次，只是当使用到第 6次后．收率才有明显下降，需重新处理，再生后使用。， ]00 一 80 辟 6O 40 2 4 6 8 10 欢数图 2 催化剂重复用次数对甲氧基化收率的影响 3 结语采用三相催化法制取对硝基苯甲醚，进而制备对氨基苯甲醚，作为小试取得了较满意的结果，但工业生产还需进一步探索。 0 】 2 3 4 5 催化剂／对硝摹氯苯 (摩尔比) 3 图 l 催化剂用量对甲氧基化收率的影响 J 从图 1可以看出：催化剂的用量增多，甲氧基化反应的收率显著提高，但用量过多，收 5 参考文献江苏省石油化学工业厅科技情报中心站．江苏省化工产品手册 (精细化工部分)，上册．1986．3t0 辽宁石油化工技术情报总站．有机化工原料及中同体便览，下册．1980．231 段长强等．现代化学试剂手册，第一分册．北京：化学工业出版社，1986．418 范如霖等．有机合成中的相转移催化作用．上海科学技术出版社．1982．儿O 祁国珍等．染料工业，1989，(3)：22 分散深蓝RD一2R(300 )新型染料通过化工部生产技术鉴定苏州染料厂生产的分散深蓝 RD-2R(300 )新型染料，通过了化工部的生产技术鉴定。 ’ 分散深蓝 RD一2R(300 )染料是目前我国染料行业的空白产品，具有染色性好、重现性好．染色速度快，分散性稳定等优点，可广泛应用于聚酯纤维高温高压的连续染色劳动生产率可提高 2～3倍 }蒸汽耗量可节约 50 }工业用电可节约 2O ；并且可使印染愕水大大减少。目前这种新型染料已在苏州染料厂形成批量生产，部分产品已打入香港市场．据国家染料监测中心测试，产品质量已接近瑞士山道士公司同类产品的水平。为适应市场需求，化工部已批准投资 l 580万元，在苏州染料厂形成年产 200吨的生产能力，该项目预计 1993年全部完工。 (胡惠群) 维普资讯 http://www.cqvip.com

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