合成β—对羟基苯乙醇的新路线

合成β—对羟基苯乙醇的新路线 · 16· 合成 p一， — ’ r 6，＼江苏化工 19e2年第 3朝的新路线一罢 (中国药科大学药化教研室，南京，210009) “对硝基苯乙酸为起始原料，经 KBHrZnC1 THF体系还原，催化氢化，重氮化，水解台成对羟基苯乙醇，三步总收率为 41．4 。关键词：鞋墼茎茎圣旦还原体系催墨些鱼对羟基苯乙醇是一个重要的有机中间体。它可以用于合成美多心安，倍它索洛尔“ 等心血管药物，还可以作为台成香料的中间体。 B一对羟基苯乙醇...

· 16· 合成 p一， — ’ r 6，＼江苏化工 19e2年第 3朝的新路线一罢 (中国药科大学药化教研室，南京，210009) “对硝基苯乙酸为起始原料，经 KBHrZnC1 THF体系还原，催化氢化，重氮化，水解台成对羟基苯乙醇，三步总收率为 41．4 。关键词：鞋墼茎茎圣旦还原体系催墨些鱼对羟基苯乙醇是一个重要的有机中间体。它可以用于合成美多心安，倍它索洛尔“ 等心血管药物，还可以作为台成香料的中间体。 B一对羟基苯乙醇的合成以往采用苯乙醇硝化再经还原，重氮化水解的合成路线。。该路线主要存在以下缺点：苯乙醇本身即为合成香料的中间体，价格较贵，硝化时反应条件苛刻。不利于工业化生产。其它还有对硝基甲苯。和耐羟基苯乙胺路线“：。作者设计下路线合成 B一对羟基苯乙醇。 N O —≤二》qn~COOH NO —GH n OH 2— 卜 H ——_ -—+ 2—— 卜—cH 2cH 2 (I) (I) 一兰竺!—! H N——《卜 HzCH oH— HO——《 —cH 2CH：oH 一 (Ⅲ) ⋯ 。一 (_Ⅳ ) 。化台物(I)还原成 (Ⅱ)，文献 [5]采用试中心用 1R一400型仪器完成。 BH。一THF作为还原体系，该方法虽然收率较 1．1 对硝基苯乙醇(Ⅱ)的合成高，但操作复杂，试剂毒性较大。作者改用在装有机械搅拌，回流冷凝管的 500ml KBH 一ZnCI -THF作为还原体系，操作及后三颈瓶中加入 187ml四氢呋喃，17g(0 25 处理均较简便，收率为 76 。化合物 (I)的 rno1)~氯化锌及 13．5县(0．25mo1)硼氢化钾，还原文献报道有多种方法，作者采用 Raney一在氮气保护下，室温搅拌2h，然后加入 18．1g Nj作为催化剂，常温常压下催化氢化，收率【O．1mo1)对硝基苯乙酸和 7Om1甲苯，缓缓为 73．2 。化合物_的重氮化水解收率高于加热蒸去部分溶剂，使内温达到 93～95℃，文献[6]收率。经(I)合成(Ⅳ)三步总收率保温搅拌 4h，冷却后倒入 185m110 盐酸溶 41．4 。，液中，过滤，滤液用 2O 氢氧化钠溶液调节 · 宴验部分 pH~lJ 去1 未所有熔点未经校正，红外光谱由本校测 (下转第 55页) · 奉校九一届毕业生范庆玉参加了部分实验工作柑收稿日期：1992—03_13 维普资讯 http://www.cqvip.com 江苏化工 1992年第 3期 nH 20 ② 159～211℃为融化与分解并存的过程： Cl2H 01．Zn~ CO+CO 2+H z0+C+ 有机物残渣+锌盐(ZnCO a) ③211~566"C为氧化分解及碳粒的燃烧过程。最终产物为 ZnO。 b由于葡萄糖酸锌在 211士12．1℃时已完全分解，因此可将这一温度视作它的短时最高耐受温度。这一温度远低于常用食油的沸点(250~300"C)。。这使葡萄糖酸锌的应用在某些场合受到一定的限制。 c本试验用的试样，其最高结晶水 n值是 3．0，变动范围可为 0～3。 d结晶水含量与处理条件即生产工艺有关。 e结晶水不同，结合方式不同，DTA 峰形也不同。参考文献 · 55 · 1．陈君石．缺锌 ·锌热 ·锌害及其它．健康报， 1988—1-24(第 4版) 2 朱道明．江苏化工，1988 ， (3) 65 3 岸真之辅．食品添加物便览．(株)食品匕群学社。 1985．180 4 忻新泉等．化学学报．1982．40}l11 5 潘秀荣．分析化学准确度的保证和评价．北京：计量出版社．1985．211~213 6 甘肃师范大学．简明化学手册．兰州 t甘肃人民出版社，1980．187 7 中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组编．环境水质监测质量保证手册．北京 }化学工业出版社，1981．250，248 8 张世箕．测量误差及数据处理．北京 t科学出版社，l970．117 9 黄金龙．烹调与菜谱．南京：江苏人民出版社， 1979．1d (上接第 1 6页) ，熔点 48～52"(2(文献。 62℃)，收率 76 。 (I)的 JR (tlcm )：3 400，1 600，1 515，1 350，1 105，1 050，850，750，700 l-2 13-对氨基苯乙醇(I)的合成在 250ml不锈钢制的氢化釜内加入 12g (0．072mo1)(1)及 120m195 乙醇和适量 RaneyNi常温常压下通入氢气，在摇床上反应 4h，滤去催化剂，蒸去乙醇，冷却得 7．2g 结晶，熔点 107～110℃(文献 107～108℃) 收率 73．2 。(I)的 IR(1h crfl )：3 395，3 200，1 510，1 025，825，550。 1．3 13-对羟基苯乙醇(IV)的合成在装有机械搅拌，回流冷凝管的 250ml 三颈瓶中加入 84ml水，再加入 10．5ml浓硫酸，搅拌下加入 7． g(0．0525mo1)(Ⅲ)，冷至 0℃，另外称取 3．9g亚硝酸钠于烧杯中，加 10．5ml水配成溶液，缓慢滴加到三颈瓶中．滴完后 0℃下搅拌 4h，再在烧杯中加入 84ml 水，10．5ml浓硫酸，混合均匀加热至沸腾，将上述反应液分批加到烧杯中，使其分解完全，趁热加入氯化钠使溶液饱和，放冷后用乙醚提取，无水硫酸钠干燥蒸去乙醚，抽滤得到 5．45g固体，熔点 88～92℃(文献 89～ 92V)，收率 74．5蛎。红外图谱与 (IV)的 Sadtler 标准图谱 (谱图号 52344K)完全一致。一参考文献 uS．{760 182．1988 W oodburn H M ，et a1．J Arner Chcm Soe．1950． 72 1 361 日本特许(公开)．昭 6l一9l 382 Yamada S，et a1．Chem Ph~rm Bull，1963．11}258 Herbert C B，et al·JOrg Chem ．1973，38t2786 Ferber．E Ber．1929．62：190 纪淑芳等．沈阳药学院学报．1987，4(3)：192 维普资讯 http://www.cqvip.com

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